Способ получения производных n-окисей изоксазолинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
«i>427938
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.06.72 (21) 1800294/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 07.05.75 (51) М. Кл. С 07cI 85 16
Государственный комитет
Совета й1инистров СССР
an делам изобретений и открытий (53) УДК 547,786.1..07(088.8) (72) Авторы изобретения
)К. А. Красная, Т. С. Стыценко, Е. П. Прокофьев, И. П. Яковлев и В. Ф. Кучеров (71) Заявитель
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
N-ОКИСЕЙ ИЗОКСАЗОЛИ НОВ
Alk 5 — СН = С вЂ” COR
ХО:СН вЂ” COOR", R
R- СОСИ С003
BОСС 0 0
30
Изобретение от носится к новому способу .получения производных N-окисей изоксазолинов, которые мо гут найти примененсие в качестве физиологически активных веществ или промежуточных продукто в для их синтеза.
В литературе известен метод получения
N-окисей изоксазюлинс в ци клизацией труднодо ступных у- нит рофу нкцион альных соединений в щелочных усло виях. Используемые в качестве исходных вещесTB у-нитрофункциональные соединения получают в четыре стадии.
Предлагаемым способом получают ранее не описанные полифунктвионалыные М-окиси изаксазолинов, которые д ругими известными опособами, основанными на ци клизации у-нитрофу нкциональных соединений, получить нельзя.
Предлагается способ получения производных N-окисей изоисазолинов общей формулы где К вЂ” водород или алкил;
R — .водород, алкил или алкоксил;
R" — алкил, заключающийся в том, что енаминокарбонильное соединение общей формулы 1 где R и R имеют указанное значение, à Alk— н|изшая алкилыная группа, подвергают взаимодействию с эфиром нитроук=усной кислоты общей формулы 11 где R" имеет указанное значение, с последуюши м выделением целевых соединений известными приемами.
Указанную реакцию осуществляют обычно путем нагрева ния исходных компонентов 1 и
I I e среде ортанического растворителя, например .низшего спирта.
Строение полученных,продуктов доказано элементарным анализом, ЯМР, УФ-, ИК- и масс-спектрами; чи стота веществ подтверждена тонкослойной хроматографией.
Пример. Получение N-окиси 3,5-дикарбометокси-4-ацетометилизоксазолина.
427938
1
В-СОСН СООВ
Х
5 ЛООС О О
Предмет изобретения
Составитель Ф. Михайлицын
Техред Л. Акимова Корректор И. Сим кина
Редактор Е. Хорина
Заказ 62/319 Изд. ¹ 1582 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
Смесь 1,1 г 4-диметиламинобутен-3-она-2 и
2,4 г метило во го эфира нитроуксусной кислсты в 3 мл абсолютного метанола нагревают при (=,60 С в течение 3 час. После охлаждения отделяют 1 г (40%) целевого .продукта, т. пл. 95 — 95,5 С (из метанола).
Найдено, %: С 46,31, 46,52; Н 5,16; 5,36;
N 5,42; 5,38; ОСНз 24, 25, 23,94.
С оН1зМО7
Вычислено, %: С 46,4; Н 5, 02; N 5,4;
О С Нз23 95.
Ли„х (в этаноле) 270 ни г. 9100; мол. вес (масс-апектрометричеоки) 259, вычислено 259.
ИК-."tïâêòð: 1630 см (C=N — > 3); 1710 см
1745 с и — (СНзСО, СООСНз) .
ЯМР-спектр (в СРС1з): б СНзС0=2,15 м. д., б СН2=2,98 м. д., 6 СНзОСО =3,78 м. д.;
64Н=4,05 и. д.; б 5Н=4,69 м. д.; J 4,5=3,5 Гц;
J СН,, 4Н=5 Гц.
1. Способ получения производных N-окисей изоксазолинов общей формулы где R — водород или ал1сил;
R — водород, алкил,или алкоксил;
R — ал кил, отличаiощийся терм, что BHBMHHoêàðáîíèëüíîå соединение общей формулы
R !
Ай,N — CH=C — СО!, где R и R имеют указанное значение, а Alk — низшая алкильпая группа, лодвергают взаи модейспвию с эфиром нитроуксусной кислоты общей формулы
О,КСН,— COOR", где R" .имеет указанное значение, с последующим выделением целевых соединений известными приемами.
2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в среде растворителя
25 при .нагре вании.
