Патент ссср 430096



 

ввИ Е11

ЗОО96

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

,61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.08.72 (21) 1817455/23-4 с присоединением заявки ЛЬ— (32) Приоритет—

От11блпковано 30.05.74. Бюллетень ¹ 20 (51) М. Кл. С 07d 5/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий (53) УДК 547,722,2 (088.8) Дата опубликования описания 15.09.75 (72) Авторы изобретения

Н. Н. Магдесиева и P. А. Кянджециан

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (б! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВ

Изобретение относится к новому способу получения тетразамещепных фуранов формул где Ri — метил, фенил, и-тиенил, а-селененоил; 0 1Й! Вь R г0

ЛЛ" р -i0-i - R R

10 в

К2 — метил, фепил;

К5 и Ка — карбометоксигруппа.

Тетразамещенные фураны могут быть использованы как исходные соединения в синтезе три- и дизамещсн ых фуранов, а также различных конденсированных гетероциклических систем.

Известен способ получения тетразамещенпых фурапов подобного строения взаимодействием сульфониевых кетоилидов с диэтиловым эфиром ацетплендикарбоновой кислоты.

Однако исходпые кетоилиды, используемые по известному способу, труднодоступны (получа-. тот из с) льфоксидов и р-дикароонильных соединений лишь с умеренным выходом).

С целью повышения выхода целевых llpoдуктов и упрощенпя технологии процесса предложен спосоо получения тетразамещенпых фуранов взаимодействием стабильных селенониевых илидов (получают из доступных Р-дикарбонильных соединений и дихлоридов органических селенидов, выход 60 — 100%) с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты.

Процесс проводят при кипячении в полярном тО органическом растворителе (хлороформ, дихлорэтан, тетрагидрофуран) при 60 †1 С.

В качестве органического селенида в этой реакции используют тетрагидроселенофен (се15 ленолап,) так как выход илидов и фуранов в этом случае выше, чем при использовании других селеноидов, кроме того, селенолан легче регенерируется из реакционной смеси на последней стадии синтеза фуранов.

Строение полученных фуранов подтверждено ИК-, УФ- и ПМР- спектрами.

Выход, константы и результаты элемептного анализа полученных соединений приведены в таблице.

430096

СФ«

ОО СС сс:

rr сс4 сС W ccO

С4 С4 С 4

«4 «4 «С -c с«4 ОО

ОО

ID Г Ь ОО

a: о4 CD о4 о4

Ь О4 О4

«4

I Г

ЬСС> ООЬС4

О4 «С «3 С4 Ссс (CD

cD I r

СЕ I»

С- С Ь

Сл ь ос

CD

I»4 ь

IO

ССО.о г

С4 ССО !

О» С Э

ССО

CD Ю

If Ь

CD! 3 ь с о о х .О

Я ь

Сс4 О4 СФ ж

Сб а

Ф ф сс I сс

С4

Г с .О

CQ с

С4 с(Сй

СО

О б

О а

О.4 CI4 (» СС( ж о

С4 С4 о„

"O о<

О о

„с о

С4 О

IZt а

II4

III

3AI о

С о к о о х с.7 о

ы о

430096

R CO q R CO

ЛR " 1( гся 0 о„ R „1111

1 р

3 + — COR (HI)

3 В а

Состав«тель P. Караханов

Техред T. Курилко! едактор T. Никольская

Корректор Л. Денисова

Заказ 1552 Изд. № 2014 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии п книжной торговли

П р и мер 1. Смесь 0,01 моль селенониевого илида и 4,26 г (0,03 моль) диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 50 лг г хлороформа кипятят с обратным холодильником пока не прореагирует весь илид (хроматографический контроль в тонком слое окиси алюмиггия, элюент — хлороформ), примерно 10 час.

Отгоняют хлороформ, собирают селеполан (фракция 135 — 145 С), затем в вакууме отгоняют непрореагировавший ацетилендикарбоновый эфир. Остаток в случае Кг — — Rq (см. табл., lа и lo), очищают возгонкой (l а) или кристаллизацией (l б) . В случае использования илидов, полученных из несимметричных 1з-дикетопов, остаток хроматографируют па колонке с окисью алюминия (d=30 см, i=15 мм, элюент — бензол) и оценивают относительное содержание изомерных фуранов 1 и II с помощью спектров ПМР: сигнал с 6-2,6 (ГМДС) относят к метильной группе в а-положении фуранов 1, а сигнал с 62,4-к ацетильной группе в р-положении фуранов 11.

Пример 2. 2-Метил-3- (селененоил-2) -4,5дикарбметоксифуран lд.

Из 1,05 г (0,003 моль) тетраметиленселенонийацето- (селененоил-2) -метилида получают

0,94 г (89%) смеси изомерных фуранов (60%

Iд.и 40% 11д). Кристаллизацией этой смеси из четыреххлористого углерсгда выделяют 0,51 г ,(47%) Iд.

Предмет изобретения г

1. Способ получения тетразамещенных фуранов формул

10 где Кг — метил, фенил, а-тиенил, а-селененоил;

R метил, фенил;

R; и Кв — карбометоксигруппа, от.гичагощийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, селенониевые илиды формулы где Кз и R< — алкил и R> и Кз имеют указанные значения или Кг и R2 вместе образуют тетраметиленовую группу, вводят во взаимо25 действие с диметиловым эфиром ацетилендикарбоповой кислоты при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут в среде полярного органическоЗО го растворителя.

Патент ссср 430096 Патент ссср 430096 Патент ссср 430096 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным 5-ароилнафталина формулы I, где А означает -СН2-, -С(О)- или -S(О)2-; Z означает группу формулы В или D: где Х означает О или S; R6 и R7 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, С1-С6алкил, CF3, С1-С6алкилтио, С1-С6 алкокси, галоген, нитро, гидрокси и -NR9R10, где R9 и R10 независимо друг от друга означают водород или С1-С6 алкил; R1 означает водород, С1-С6алкил, С1-С6алкокси, гидрокси С2-С6алкилокси, гидрокси, галоген, циано, карбокси, ОСН2СОN(СН3)2, -СОNR9R10, -ОСОNR9R10 или -ОSO2R11, где R9 и R10 имеют значения, указанные выше, а R11 означает С1-С6алкил или CF3; R3 означает -SO2R12 или -SO2NR13R14, где R12 означает С1-С6алкил; R13 означает водород или С1-С6алкил и R14 означает водород, С1-С6алкил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, гидрокси С2-С6алкил, С1-С6алкокси-С1-С6алкил, С1-С6алкоксикарбонил-С1-С6алкил, бензил, фенетил, нафтилэтил, ацил, морфолино-С1-С6алкил, пирролидинон-С1-С6алкил, пиридил-С1-С6алкил, фуранил-С1-С6алкил или R13 и R14 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, необязательно образуют гетероциклоаминогруппу, выбранную из пиперидино, морфолино, ди-(С1-С6алкил)морфолино, пирролидино, метилпиперазино, фенилпиперазино и фторфенилпиперазино; и их фармацевтически приемлемым солям или их сложным эфирам или карбаматам, индивидуальным изомерам и смеси изомеров и способу его получения

Изобретение относится к новым производным N, S-замещенных N'-1-[(гетеро)арил] -N'-[(гетеро)арил] метилизотиомочевин общей формулы I, или их солей с фармакологически приемлемыми кислотами НХ в виде рацемической смеси или в виде смеси стереоизомеров, которые могут быть использованы для лечения и предупреждения заболеваний, связанных с дисфункцией глутаматэргической нейропередачи

Изобретение относится к новым бифенилсульфонилцианамидам формулы (I), где:R(1) означает1) С1-С 8алкил,4) -CnH2n-nn-Y, nn=0 или 2 иn=0-4; примем n не равно 0 или 1, если nn равно 2;5) CnH2n-nn-Y, nn=0 или 2 иn=1-4; причем n не равно 1, если nn равно 2;причем 1 атом водорода в двухвалентном остатке C nH2n-nn замещен аминогруппой или NR(22)R(23), R(2)2) С1-С8алкил, 4) С2-С12алкенил,5) С2 -С8алкинил,6) -CnH2n-nn -Z,nn=0 или 2 иn=0-4; причем n не равно нулю или 1, если nn равно 2;7) -CnH2n-nn -Z,nn=0 или 2 иn=1-4; причем n не равно 1, если nnравно 2;причем 1 атом водорода в двухвалентном остатке CnH2n-nn замещен остатком из ряда 1) фенил,3) NR(22)R(23),5) COOR(16); R(3) и R(4) водород;R(5), R(6) и R(7) независимо друг от друга означают H, C1-C8алкил; SO 2-C1-C4алкил, F, Cl, Br, J, OR(10), где R(10) означает H, C1-C4 алкил при необходимости замещенный метокси или этоксигруппой; R(9) - означает OR(13),R(13) означает H, С1 -С8,Х означает карбонил, -CO-СО- или сульфонил; Y и Z независимо друг от друга означают1) фенил, 1-нафтил, 2-нафтил,2) один из остатков, определенных в п.1, замещенный 1-5, одинаковыми или различными остатками из ряда фенила,F, Cl, Br, J, CF3, SOq R(18), OR(16), NR(19)R(20), -CN, NO2, COR(9); или два остатка образуют метилендиоксигруппу,3) фурил, тиенил, пиридил, бензимидазолил, индолил, бензотиофенил, дигидрохиназолинил, 5) С3-С10циклоалкил предпочтительно циклопропил, циклопентил, циклогексил, инданил,6) один из остатков, определенных в п.5, замещенный фенилом;R(16) означает 1, водород,2) С1-С4алкил, 3) С1-С4алкил, замещенный С 1-С4алкокси;R(19) и R(20) независимо означаютН, С1-С4алкил;R(22) и R(23) означают независимо друг от другаН или CO-OR(24); R(24) означает –CnH2n-фенил с n=1-4; q означает 2,а также их физиологически приемлемые соли

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям формулы (I): где R(1), R(2), R(3), R(4), R(5), R(6), R(7), R(8), R(30) и R(31) имеют указанные в формуле изобретения значения, которые в высшей степени пригодны в качестве нового рода антиаритмических биологически активных веществ, в особенности для лечения и профилактики аритмий предсердий, как, например, мерцание предсердий (фибрилляция предсердий, AF) или трепетание предсердий (предсердные трепетания)

Изобретение относится к новым производным ацилфенилмочевины формулы (I), а также их физиологически приемлемым солям, обладающим свойствами ингибиторов гликогенфосфорилазы

Изобретение относится к новым ретиноидным соединениям структурной формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, и к фармацевтическим композициям, обладающим агонистической активностью в отношении ретиноидных рецепторов и включающим указанные соединения где n обозначает 1; d обозначает 0 или 1; В обозначает -CR7 =CR8-, -CH2O-; R7 и R8 каждый независимо обозначает водородный атом; Х обозначает фенил, необязательно замещенный галогеном, или 5-ти членный гетероарил, содержащий S в качестве гетероатома; R 1 обозначает -C(=O)-R9; R9 обозначает алкил, гидроксил, амино-, гетероалкилоксигруппу, содержащую О, или 6-ти членный гетероциклил, содержащий N в качестве гетероатома; а R2 обозначает: (a) -(CR10R11 )m-Yp-R12; m обозначает целое число от 1 до 10; р обозначает 0 или 1; R10 и R 11 обозначают водородный атом; Y обозначает -О-, -S- или -NR13-; и R13 обозначает водородный атом; R12 обозначает водородный атом, алкил, циклоалкил, фенил, 5-ти или 6-ти членный гетероарил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома, 5-ти или 6-ти членный гетероарилалкил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома, гетероалкил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома, 5-ти или 6-ти членный гетероциклил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома, или 5-ти или 6-ти членный гетероциклилалкил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома; при условии, что когда р обозначает 0, тогда R12 не обозначает водородный атом или алкил; (б) 5-ти или 6-ти членный гетероарил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома; (в) -Z-L; Z обозначает -CR14=CR15-, -С=С-, -С(=O) или -S-; R14, R15 обозначают водородный атом; а L обозначает 5-ти или 6-ти членный гетероарил, содержащий N, S, О в качестве гетероатома, (г) -CR14=CR15 -L1, где L1 обозначает S(O)2 R17 или SO2NR18R19 , где R17 обозначает алкил, а R18 и R 19 обозначают водородный атом; каждый R3 независимо обозначает водородный атом, гидроксил или оксогруппу; a t обозначает 1 или 2

Изобретение относится к новым соединениям формулы I: где R1 представляет собой алкил; R2 представляет собой галоген, формил, замещенный или незамещенный алкил, гидроксил, (C1-C6 ) алкокси, галогеналкил, или R1 и R2 вместе с атомом, к которому они присоединены, образуют незамещенную 5-7 членную структуру формулы - CH2-(CH2 )nS-, где n=1 или 2; R3 представляет собой водород, атом галогена или алкил; R4 представляет собой алкокси или арил, незамещенный или замещенный галогеном, (С1-C6)алкилом, галогенированным (С 1-С6)алкилом, (С1-C6)алкокси, (C1-C6)алкилсульфонилом; R5 представляет собой водород, гидроксил, алкилалкенил или алкокси; R6 представляет собой водород или алкил; или R 5 и R6 вместе представляют собой =O; Х представляет собой кислород или NR8, где R8 представляет собой арил, замещенный галогеном; m является целым числом в интервале от 0 до 2; его фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к новым замещенным производным С-циклогексилметиламина общей формулы I, в свободном виде или в виде их физиологически совместимых солей, обладающих анальгетическим действием

Изобретение относится к химико-фармацевтической промышленности, конкретно к способу получения ламбертиановой кислоты

Изобретение относится к соединению, которое представляет собой бифенильное производное формулы Описывается также фармацевтическая композиция для лечения или облегчения HCV, на основе указанного соединения

Изобретение относится к медицине, фармакологии и пищевой промышленности и может быть использовано в производстве пищевых добавок и для получения лекарственных препаратов, предназначенных для регуляции обмена веществ
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-02-28T18:06:32
Наверх