Патент ссср 436049

Авторы патента:

C07C229/40 - аминогруппы, связанные с атомами углерода по меньшей мере одного шестичленного ароматического кольца, и карбоксильные группы, связанные с ациклическими атомами углерода одного и того же углеродного скелета

C07C227/10 - с одновременным увеличением числа атомов углерода в углеродном скелете

ОПИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Р1 436049

Союз Советских

Социалистииеским

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.01.71 (21) 1614556/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 28.01.75 (51) М. Кл. С 07с 101/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делом иаооретений и открытий (53) УДК 547.466,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. М. Бляхман и Л. Б. Гвадыбадзе (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N-ЗАМЕЩЕННОЙ

АМИНОАРИЛ-р-АМИНОПРОП ИОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения новых аминоэфиров пропионовой кислоты, которые могут быть использованы в качестве отвердителей для эпоксидных смол.

Известен способ отверждения эпоксидных смол олигомерными ароматическими полиаминоэфирами, представляющими собой продукты взаимодействия ароматических полиаминов с олигоэфиракрилатами.

Однако вследствие высокой функциональности и склонности олигоэфиракрилатов к полимеризации в условиях синтеза, ароматические полив миноэфиры нестабильны при хранении вЂ” допустимый срок хранения их при температуре 15 и выше составляет менее 1 месяца. Это обстоятельство делает невозможным централизованный выпуск отвердителей этого типа и их приходится готовить на месте применения, что существенно осложняет технологию переработки.

Целью изобретения является получение отвердителей для эпоксидных смол типа ароматических аминоэфиров, которые были бы устойчивы при хранении и способствовали улучшению технологических и физико-механических свойств эпоксидных композиций. По предлагаемому способу л-фенилендиамин нагревают с алкилакрилатом, например бутилакрилатом, в присутствии органической кислоты как катализатора, например при молярном соотношении диамина и акрилата

1: 1. Реакция протекает по следующей схеме:

Н,NArNH, + CH, = СНСООС,Н,вЂ” Н,NArNHCH,СН,СООС,Н„ где Ar вЂ” ароматический радикал.

Аминоэфиры, полученные описанным способом, представляют собой жидкости, вяз10 кость которых 100 вЂ” 500 спуаз при 25 С. Они стабильны при хранении в обычных условиях до 2 и более лет.

Отверждение эпоксидных смол синтезированными соединениями можно проводить при

15 температурах 40 вЂ” 150 С. Получаемые при этом материалы отличаются хорошими прочностными и диэлектрическими показателями, а также повышенной химической стойкостью.

Преимуществами композиций, состоящих

20 из эпоксидных смол и предлагаемых отвердителей, с точки зрения технологии переработки являются: возможность совмещения компонентов при комнатной температуре, высокая жизнеспособность, низкая вязкость, малый

25 экзотермический эффект при отверждении, незначительное влияние точности дозировки.

Такой комплекс технологических свойств позволяет использовать композиции с предлагаемыми отвердителями для отливки крупно30 габаритных изделий.

436049

NHCHgCHgCOOCqHq

Свойства композиции

Физико-механические свойства после 100 час выдержки при

150 С после 100 час кипячения в воде

MHCH-.CH,COOC Н„й

Нтк

12,8

11,5

1100

900

1200

1050

750

850

18 вЂ” 23

20 вЂ” 25

0,07

0,78

0,94

2,25

Свойства композиций, отвержденных при, С

Физико-механические свойства

150

12,5

1200

900 1300

1100 1200

1200

850

900

800

15 вЂ” 20

10 вЂ” 20 15 вЂ” 20

0,07

0,53

0,95

2,20

0,10

0,60

1,0

2,20

0,07

0,55

0,98

2,20

Пример 1. 516 г и-фенилендиамина, 611 r бутилакрилата и 5,1 г адипиновой кислоты нагревают при 130 вЂ” 140 С и перемешивают в течение 5 час, в результате чего бутилакрилат полностью вступает в реакцию (при нагревании реакционной смеси в вакууме при остаточном давлении 10 мм и температуре до

140 С выделения летучих продуктов не наблюдается).

Продукт реакции бутиловый эфир 3-аминофенил+аминопропионовой кислоты

НФ представляет сооой вязкую жидкость (вязкость 150 спуаз при 25 С) с содержанием азота 11,5 /о.

Пример 2. 108 г м-фенилендиамина, 156 г гексилакрилата и 3,0 г адипиновой кислоты нагревают при 150 в течение 4 час. Продукт реакции гексиловый эфир 3-аминофенил-раминопропионовой кислоты имеет вязкость 120 спуаз при 25 С и содержание азота 10,7 /о.

Пример 3, 324 г м-фенилендиамина, 198 r нонилакрилата и 6,5 г салициловой кислоты нагревают 6 час при 125 . Полученный продукт нониловый эфир 3-аминофенил-р-аминопропионовой кислоты имеет вязкость

110 спуаз при 25 С и содержание азота 8,9 /о.

Таблица 1

Свойства композиции смолы ЭД вЂ” 5 и бутилового эфира 3-аминофенил-,"-аминопропионовой кислоты, отвержденной при различных температурах

Теплостойкость по Мартенсу, C

Твердость по Брииеллю, кг,мм2

Предел прочности при изгибе, кг, смя

Предел прочности при сжатии, кг см

Предел прочности при растяжении, кг/см

Ударная вязкость, кг Х

Х см/см

Водопоглощение, о,, при 20С за сутки за 50 суток при 100 С за 10 час за 100 час

Пример 4. 108 г 1,4-фенилендиамина, 128 rбутилакрилата и 2,,0 г адипиновой кислоты нагревают при 100 С 6 час. Продукт реакции бутиловый эфир 4-аминофенил-р-аминопропионовой кислоты имеет содержание азота 12,1 /О.

Далее приведепы примеры с применением полученных по предлагаемому способу аминоэфиров в качестве отвердителей для эпоксидных смол.

Пример 5. 100 r смолы ЭД-5 (содержа10 ние эпоксидных групп 21,3 /о) смешивают с

40 г бутилового эфира 3-аминофенил+аминопропионовой кислоты (соединение 1); жизнеспособность полученной композиции при

25 С составляет около 20 час, а при 50 С

15 3,5 часа.

Свойства продуктов отверждения этой композиции приведены в табл. 1 и 2.

Таблица 2

Свойства отвержденной композиции смолы ЭД-5 и бутилового эфира 3-аминофенил- -аминопропионовой кислоты после воздействия кипящей воды и повышенной температуры

Теплостойкость по Мартенсу, С

Твердость по Бринеллю, кг/мм -

Прочность при изгибе, кг/см

Прочность при сжатии, кг/CM

Прочность при растяжении; кг/см

Ударная вязкость, кгпв

Х см/смя

Водопоглощение,, при 20 С за 1 сутки за 50 суток при 100 С за 10 час за 100 час

Пример б. 100 г смолы ЭД-6 (содержа45 ние эпоксидных групп 17/ц) и 39 г нонилового эфира 3-аминофенил-Р-аминопропионовой кислоты смешивают при 70 С и отверждают при 80 в течение 24 час. Продукт отверждения имеет следующие свойства:

50 Теплостойкость по Мартенсу, С 64

Предел прочности при изгибе, кгс/сма 1350

Предел прочности при сжатии, кгс/см 1400

Ударная вязкость, кгс см/см 25 вЂ” 30

Водопоглощение, о/о при 20 за 1 сутки 0,04

60 за 40 суток 0,45 при 100 за 10 часов 0,63 за 100 часов 1,85.

Из приведенных данных видно, что композиции эпоксидных смол с ароматическими

65 аминоэфирами отличаются комплексом цен436049

Составитель Л. Иоффе

Техред Е. Борисова

Корректор H. Стельмах

Редактор Л. Емельянова

Заказ 3725/1 Изд, Хо 1982 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ных свойств: большая жизнеспособность, малая зависимость свойств от температуры отгерждения, незначительное изменение свойств при длительном воздействии влаги и повышенной температуры.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров N-замещенной аминоарил-Р-аминопропионовой кислоты, о тл и ч а ю шийся тем, что ароматические диамины конденсируют с алкилакрилатами в присутствии органических кислот KBK катализаторов.

5 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют многоосновные органические кислоты, например адипиновую.

Похожие патенты:

Патент 422138 // 422138

Способ получения грляс-р- // 177422

Патент 159857 // 159857

Способ получения эфиров и анилидов 4-аминобензоилуксусной кислоты // 121795

Способ получения d, l-п-ди-(бета-хлорэтил)-амино- фенилаланина // 104781

Способ выделения пара-окси-фенил-глицина // 43004

Способ получения хлоргидрата нафтенилглицина // 249392

Способ получения хлордифениламин- 2'-каг'боновых кислот // 234418

Патент 213015 // 213015

Способ получения ^-2,3,4,5-тетраокси-1,6- диаминогексантетрауксусной кислоты // 213013

Способ получения 2,3-диокси-1,4-диамино- бутантетрауксусной кислоты // 178365

Способ получения у-замещенных глутаминовыхкислот // 176305

Всесоюзная ;^ п 'uehtliq • <э>& 1 т--ь'^ // 172821

Способ получения бис-иминоуксусных кислот ^ // 169108

Способ получения этилендиаминтетрауксуснойкислоты // 168304

Патент 165703 // 165703

Способ получения этилового эфира -карбамоилметил-4- аминомасляной кислоты // 655304

Способ получения бензиламиноалкановых кислот или их солей // 660588

Способ получения производных 4-нитродифениламин-2- карбоновых кислот // 702006

Способ получения смеси хелатирующих агентов // 2551285

Изобретение относится к способу получения смеси диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты и производного аминокислоты общей формулы I, которая может найти применение в качестве хелатирующего агента. В формуле I n равно 1-10, m равно 0 или 1, a R представляет собой атом водорода или ион щелочного либо щелочноземельного металла. Способ включает взаимодействие малеата с диэтаноламином в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора с образованием диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты. Затем осуществляют добавление аспарагиновой кислоты, которая реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием иминодиянтарной кислоты, то есть производного аминокислоты формулы I, где m равно 0, или добавление производного диамина общей формулы II, где n такое, как определено выше, которое реагирует с непрореагировавшим малеатом с образованием производного аминокислоты формулы I, где m равно 1, а n такое, как определено выше. Способ позволяет получать смеси хелатирующих агентов с использованием непрореагировавшего малеата из процесса получения диэтоксисукцината аспарагиновой кислоты, что делает предлагаемый способ более рентабельным. 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр. N H 2 ( C H 2 ) n N H 2 II

Способ регенерации катализатора // 2554950

Настоящее изобретение относится к способу регенерации лантаноидного катализатора из синтеза диэтоксисукцината аспаргиновой кислоты. При этом способ включает контактирование источника карбонатов с раствором, содержащим ионы лантаноидов, образующиеся в ходе указанного синтеза, и хелатирующий агент, отличный от диэтоксисукцината аспаргиновой кислоты, для осаждения карбоната лантаноида с последующим отделением осажденного карбоната лантаноида от раствора, в котором в качестве указанного хелатирующего агента используют иминодиянтарную кислоту или этилендиаминдиянтарную кислоту. Изобретение также относится к способу получения диэтоксисукцината аспаргиновой кислоты, который включает взаимодействие диэтаноламина с малеатом в щелочных условиях в присутствии лантаноидного катализатора. Технический результат заключается в улучшении регенерации лантаноидного катализатора синтеза диэтоксисукцината аспаргиновой кислоты. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 ил., 4 табл., 4 пр.