Способ получения адамантил-1-альдегида

 

Союз Советских

Социалистических

Респубпик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (и) 438249

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено06.06.72 (21) 1793313/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.08.76.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания11.03,77 (51) М. Кл.2

С 07 С 47/44

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.68.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Я. Ю. Полис. Б. П. Рагуель и Э.3 Лиепиньш (71) Заявитель

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМА НТИЛ-1-АЛЬЛЕГИЛА

Изобретение относится к новому способу получения ранее известного производного адамантана, которое является исходным продуктом для синтеза физиологически активных веществ. 5

Все ранее описанные методы попучения адамантип-1-альдегида характеризуются тем, что в качестве исходного использовались производные адамантана, Так, впервые адамантил-1-альдегид был 10 получен из хлорангидрида 1-адамантанкарбоновой кислоты и описан лишь в виде 2,4динитрофенип-гидразона. Альдегид получают с 24%-ным выходом также из хпорангидрида

1-адамйнтанкарбоновой кислоты путем вос- 1 становления литий-три- тре т.бутоксиалюмогидридом. Но этим способом получают попимер.

Кроме того, известен способ получения альдегида адамантанкарбоновой кислоты с 20 последующим приготовлением 1-адаманталазиридинипкетона и восстановпением последнего литий-алюминий гидридом. В этом случае альдегид получают в виде желтого масла. 25

Альдегид получают также при сухой перегонке смеси кальциевой соли 1-адамантанкарбоновой кислоты с большим избытком мур авьинокислого кальция. Выход сырого продукта 70%, т.пц. 107-111 С. Очищенное через легко получающееся бисульфитное производное и возогнанное в вакууме вещесто во плавится при 125-128 С.

Характерной особенностью альдегида является его бопьшая склонность к полимеризации. Так, при хранении его т.пл, повышается в течение нескольких дней до 270280 С, С целью упрощения процесса в предлагаемом способе адамантан растворяют в органическом растворителе, преимущественно в хлористом метипене, в котором уже до того был растворен хпористый алюминий, и при комнатной температуре насыщают полученную смесь окисью углерода. Зто позволяет в одну стадию из доступного исходного сырья получить целевой продукт с хорошим выходом.

Йля повышения выхода апьдегида к реакционной смеси добавляют пентан.

4382449

Составитель Г. Андион

Редактор И. Тимофеева Техред А. Богдан Корректор Q. Мельниченко

Заказ 5045/452 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиап ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример . К раствору, приготовленному при -10 С из 250 мп хлористого метилена и 10 r хлористого алюминия, прио бавляют при 0 С 10 r адамантана. К реакционной смеси цобавляют 40 мл пентана 5 и при перемешивании насыщают углерод с поспедукшим быстрым повышением темпео ратуры до 20 С. Продувание окиси углерода продолжают в течение 2 час при темпео ратуре 20-25 С. Затем реакционную мас- 10 су выливают на лед, отделяют раствор хлористого метилена, водный раствор дополнительно экстрагируют хлористым метиленом, объединенные экстракты хпористого метипена промывают водой до нейтраль- ной реакции, отгоняют растворитель, и подученную массу перегоняют с водяным паром. Огогнанную суспензию экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат над сульфатом натрия. После отгонки эфира получают 10 г вещества (75%) с т,пл. 125 С, 2,4-динитрофенилгидразон плавится при о

221-,222 С, ИК-спектр и спектры ПМР подтверждают структуру адамантил-1-ал дегида.

Формула изобретения

Способ получения адамантил-1 - альдегида, отличающийся тем, что, с целью упрошения процесса, адамантан подвергают взаимодействию с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия в среде растворителя„например хлористого метио лена, при температуре не выше 25 С с последующим выделением цепевого продукта известными приемами.