Способ получения сополимеров винилпирролидона с кротоновым альдегидом

 

о и с.дн и j

ИЗОБРЕТЕНИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 443873

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства 324246 (22) Заявлено 17.07.72 (21) 1810811/23-5 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 081 19 00

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 25.09.74. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 16.04.75 (53) УДК 678.765(088.8) (72) Авторы изобретения

Г. П. Терещенко, H. В. Мейя, Н. Я. Саливон и А. Ф. Николаев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

N-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА С КРОТОНОВЫМ

АЛ ЪДЕГИДОМ

ГосУдаРственный комитет (32) Приоритет

Известен способ получения сополимеров Хвинилпирролидона с кротоновым альдегидом путем сополимеризации мономеров B присутствии водонерастворимых инициаторов. Для проведения сополиме ризации в водной среде раствор инициатора в указанных мономерах при перемешивании вводят в воду, предварительно нагретую до температуры сополимеризации.

Однако при введении в сополимер кротонового альдегида более 15 мол. % набл:одаются резкое снижение выхода сополимера и изменение цвета реакционной массы до ко ричневого, обусловленное образованием побочных продуктов типа триеналей. Остаточные мономеры и побочные продукты придают сополимерам повышенную токсичность. Это вызывает необходимость дополнительной операции — диализ реакционных растворов, что повышает трудоемкость процесса, ухудшает его экономические показатели.

С целью получения сополимеров М-винилпирролидона, содержащих более 15 мол. кротонового альдегида, п редлагается инициатор — динитрил азоизомасляной кислоты (ДАК) применять в количестве 3 — 10% от веса мономеров.

Содержание кротонового альдегида в сополимере может составлять до 35 мол. %.

Для получения сополиме ров, имеющих постоянный средний состав независимо от конверсии предлагается использовать периодическую дозировку кротонового альдегида в течение начального периода реакции сополимеризацип.

Исходные мономеры в виде смеси оп ределенного состава вводятся в реактор раздельно пли одновременно.

Пример 1 (контрольный). 1789 вес. ч. впнплппр ролидона, 206,9 вес. ч. кротонового альдегида, 19,95 вес. ч. ДАК (1%) и

1996 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70 С. Через 6 час полученный раствор ко ричневого цвета разбавляют водой и производят отгонку не вступивших в реакцию мономеров. После отгонки мономеров раствор разбавляют этиловым спиртом и осаждают в этилацетат. Полученный сополиме р желтого цвета очищают от побочных продуктов экстракцией серным эфиром. Выход сополимера 57%, соде ржание кротонового альдегида 14 мол. %, величина характеристической вязкости 0,09.

П р и мер 2. 1789 вес. ч. винплппрролидо25 на, 206,9 вес. ч. кротонового альдегида, 59,88 вес. ч. ДАК (3%) и 1996 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70 С.

Через 6 час полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной кон 30 центрации и выделяют сополиме р методом

443873

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Техред О. Гуменюк

Корректор Т. Гревцова

Редактор Д. Пинчук

Заказ 783/2 Изд, 1чз 411 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 распылительной сушки. Выход 99,8%, содержание звеньев кротонового альдегида

15 мол. %, величина характеристической вязкости при 20 С 0,14.

П р и м ер 3. 1789 вес. ч. винилпирролидона, 280 вес. ч. кротонового альдегида, 205,9 вес. ч. ДЛК (10%), 2069 вес. ч. воды напревают в реакторе, перемешивая при 80 С. Через 1 час полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют сополимер методом распылительной сушки. Выход 99,5%, содержание звеньев кротонового альдегида 19,5 мол. величина характеристической вязкости при

20 С 0,10.

Hip и м е р 4. 2726,4 вес. ч. винилпирролидона, 378,2 вес. ч. кротонового альдегида, 93,216 вес. ч. ДЛК (3%), 3104 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая п ри 70 С.

Через 15 мин (от начала реакции) в течение

1 час периодически (каждые 15 мин) дозируют по 16 мл кротонового альдегида. Через

6 час (от начала реакции) полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют сополимер методом распылительной сушки. Выход

98,7%, содержание звеньев кротонового альдегида 16 мол. %, величина ха рактеристической вязкости при 20 С 0,1.

Пример 5. 666 вес. ч. винилпирролидона, 280 г кротонового альдегида, 47,3 вес. ч. ДЛК (5%) и 945 вес. ч. воды нагревают в реакторе, перемешивая при 70 С, через 6 час полученный бесцветный вязкий раствор разбавляют водой до нужной концентрации и выделяют сополимер методом распылительной сушки. Выход 99,2%, сод@ржание звеньев кротонового альдегида — 32 мол. %, величина характеристической вязкости при

20 С 0,09.

1. Способ получения сополиме ров Х-винилпирролидона с кротоновым альдегидом по авт. св. № 324246, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров, содер20 жащих более 15% кротонового альдегида без ухудшения их качества, при использовании в качестве инициатора — динитрила азоизомасляной кислоты последний вводят в количестве 3 — 10% от веса мономеров.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения заданного среднего состава сополимера, независимо от конверсии, юротоновый альдегид вводят порционно в начальный период реакции.