Способ получения виниловых сополимеров
И!
1 !:";, н < 45856l
ОП ИСАЙИ Е
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕтеЛЬСТВм
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 14.03.73 (21) 1892152/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.01.75. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 08.10.75 (51) М. Кл. С 08f 15/02 гасударственный камитет
Совета Министрав СССР
fI0 делам изобретений и открытий (53) УДК 678.744.42-134. .65.02 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. Г. Саядян, К. С. Кочарян, Г. Т. Есаян, В. А. Даниелян, Г. А. Исаян, А. А. Бабаян и P. С. Мкртчян
Ереванский политехнический институт им. К. Маркса, Институт органической химии АН Армянской ССР и Кировакаиский химический комбинат (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Таблица 1
Прочность на прочность ва рызрыв нгс/см " " ."" "" "
1 вгс,см
5, О о
Ю о
0 v
О m о 2
Р
5 0 о с о о о ао
Мономеры
Х
f о
> ov
И а
uo.о о о о - о й! о
Я & а3
ov ао
Поливинилпропионат (ПВП)
ВП:ТХКИЦ 93:7
3О BA:ВП: TXKNLI, 47,5:47,5:"
31,8 34 0,8
60,7 72 3,6
88,4 139 2,0
1,4
9,8
6,5
Изобретение относится к области получения модифицирова1нных виниловых сополимеров на основе винилкарбоксилатов.
Известен способ получения виниловых сополимеров сополимеризацией, по крайней мере, одного винилкарбоксилата и триаллилзоциануратом в массе, растворе или водной дисперсии в присутствии свободно-радикальных инициаторов.
В отличие от триаллилизоцианурата предложе нный трис-у-хлоркротилизоцианурат является более мягким сшивающим агентом и полученные его несшитые сополимеры (форсополимеры) могут быть применены в качестве адгезива, липких клеев, пленкообразующих:веществ и т. п.
Сополимер, содержащий в полимерной цепи трисхлоркротилизоциануровые звенья, получается сополимеризацией винилкарбоксилатов (винилацетата, винилпропионата, винилбутирата и др.) с трис-у-хлоркротилизоциануратом (ТХКИЦ), взятым в мономерной смеси от 3 до 20 вес. %.
Пленки сополимеров, по сравнению с пленками гомополимеров сложных виниловых эфиров, отличаются повышенной клейкостью, эластичностью, термостойкостью, высокой светостойкостью и водостойкостью. Так, например, эластичность пленок сополимеров по сравнению с поливинилацетатом и поливи2 нилпропионатом (в зависимости от содержания ТХКИЦ) повышается на 16 — 50%, прочность склейки на расслаивание (между слоями кирзы) в 3 — 4 раза.
Водопоглощение пленок полимеров винилацетата (ВА) и винилпропионата (ВП) в течение 3-х месяцев составляет 30 — 75%, а сами пленки становятся пористыми и рыхлыми, в то время, как пленки сополимера ни1р каких внешних изменений не претерпевают, а водопоглощение составляет 0 — 5 вес.
Пленки поливинилпропионата и сополимеров на основе ТХКИЦ подвергают термической обработке при 120 С в течение одного часа. В табл. 1 приводятся результаты испытаний.
458561
Таблица 2
Предел прочности, кг/см
Удельная ударная вязкость, кгс/см2
Наименование связки прн прн расизгибе тяженнн
Водная дисперсия поливинилацетата
Водная дисперсия поливинилпропионата
Водная дисперсия сополимера ТХКИЦ-ВЛ-ВП
5l,9
1330
620
75,3
1640
634
76,0
1860
892
Предмет изобретения
Составитель А. Горячев
Техред О. Гуменвк
Редактор A. Купряыова
Корректор Н. Учакина
Заказ 4361 Изд. № 1324 Тираж 496 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
МОТ, Загорский фн:шал
Образцы сополимерной дисперсии винилацетата и винилпропионата с ТХКИЦ были испытаны в качестве связующего для некоторых армированных материалов из рубленных стеклянных нитей для проверки практической пригодности сополимера и сравнения его качественных показателей с водными дисперсиями поливинилацетата и поливинилпропионата (см. табл. 2).
Пример 1. К смеси 5 г ТХКИЦ и 95г виниалцетата или винилпропионата добавляют 0 25 r инициатора — динитрилазоизомасляной кислоты (ДАК), нагревают в термостате при 60 С в течение 3 — 4 часов. Потом из реакционной массы сополимер осаждают петролейным эфиром. Сушат под вакуумом при 50 — 60 С в течение 24 часов. Выход—
50%. В полученном сополимере ТХКИЦ составляет 10 вес. % (определенный по элементарному анализу на N и C4).
Пример 2. Смесь мономеров: 5 г
ТЯ(ИЦ, 95 г винилацетата или винилпропиоиата и раствора 05 г ДАК в 80 г бензола, перемешивается при температуре 60 — 70 С в течеиие б — 8 часов. После завершения полимериэации получается лаковый раствор сополцмера ТХКИЦ. с виниловыми мономерами, в ссщолимере содержание ТХКИЦ составляет Jl мс. %, вьдод — 45%. По окончании
nyoggWa полимеризации под вакуумом отгоняют свободный виниловый мономер.
11 р и м е р 3, В колбу загружают 104 г
11%-ного водного раствора поливинилового спирта (3% от общей массы), 112 мл дистил. лированпой воды, 0,8 г КаНСОз, 0,7 r
5 (ХН ) Я Оз по трем порциям. Смесь при перемешивании пагревают до 65 — 75 С и загругжают в колбу 20,/ю общего количества заранее приготовленной смеси мономеров (182 r
ВА или ВП и 12,8 г ТХКИЦ).
Гр Остальное количесгво мономеров подают через час медленно в течение 1,5 часа. Длительность процесса полимеризации 6 — 7 часов. Затем под вакуумом отгоняют виниловый мопомер. При этом конверсия составляет
60 — 70%, а содержание ТХКИЦ в сополимере — 8%Пример 4. В колбу загружают 6 r оксиэтилцеллюлозы, 3 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл 30%-ного раствора перекиси во20 дорода, 160 мл дистиллированной воды, 0,01 г сульфита железа. При перемешивании и при температуре 60 — 80 С загружают смесь
20 г ТХКИЦ и 180 г BA или ВП. При продолжительности процесса полимеризации
8 час конверсия составляет 60%. Затем под вакуумом отгоняют свободный виниловый мопомер. В выделенном сополимере содержание
ТХКИЦ составляет 11%. При замене поливинилового спирта (ПВС) оксиэтилцеллюло30 зой (ОЭЦ), получают оолее водостойкий и прозрачный полимер.
Способ получения виниловых сополимеров сополимеризацией, по крайней мере, одного винилкарбоксилата с непредельными производными изоцианурата в массе, растворе или водной дисперсии в присутствии свободнорадикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, в качестве непредельного производного изоцианурата применяют трис(гамма-хлоркротил) -изоцианурат в количестве 3 — 20 вес. % от смеси мономеров.
