Способ получения пропенилсиланов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п11 46l93I
Союз Советских
Социалистических
Ресоублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.12.73 (21) 1976827 23-4 с присоединением заявки Ке (32) Приоритет
Опубликовано 28.02.75. Бюллетень Ме 8
Дата опубликования описания 26.09.75 (51) М, Кл. С 071 7 08
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (08 8. 8) (72) Лвторы изобретения
Н. H. Котова, П. С. Чекрий, А. М. Табер и И. В. Калечиц (71) Заявитель
" 11 ТБ
@он !:: ñîTiiii (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПЕНИЛСИЛАНОВ
Изобретение относится к получению кремнийорганических мономеров, содержащих в углеводородном радикале двойную связь, в частности к способу получения пропенилсиланов.
Известен способ получения пропенилсиланов присоединением кремнийгидридов к аллену в присутствии катализатора — бис-трифенилфосфинового комплекса нульвалентного палладия с малеиновым ангидридом. Однако при осуществлении известного способа даже в жестких условиях, т. е. при нагревании смеси аллена с кремнийгидридом в течение шести часов при 120 С и повышенном давлении, выход целевых продуктов достигает лишь 48
Цель изобретения — упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.
Для этого в качестве катализатора используют ацетилацетонатдикарбонил родия.
Предложенный способ получения пропенилсиланов заключается в присоединении кремнийгидридов к аллену в присутствии ацетилацетонатдикарбонила родня в качестве катализатора. Присоединение кремнийгидридов к аллену можно проводить при атмосферном давлении и температуре 20 — 60 С.
При комнатной температуре и атмосферном давлении аллена выход пропенилсиланов «ерез 24 час достигает 65 вес. /о, а в расчете на поглотившийся аллен выход составляет
100 вес. /о.
Пример 1. К 5 мл триэтоксисилана до5 бавляют 0,002 r ацетилацетонатдикарбонила родия, раствор помещают в утку и из термостатированной бюретки подают аллен при интенсивном перемешивании. Реакцию проводят
2 час при 60 С. Образовавшуюся смесь разго10 няют под вакуумом. При 96 — 100 С/50 мм получают 3 мл продукта. и о 1,3990; выход 60/о в расчете на триэтоксисилан (в расчете на поглотившийся аллен выход 98о/о) .
Найдено, /о . .Si 13,7.
С,Н„ОзБь
Вычислено, /о. Sl 13,7 (С НзО) зЯ вЂ” СНе— — СН = СНз.
ИК-спектр: С=С 1640 см-, Si — С 780 см, Si — О 1110 см .
Пример 2. I(5 мл триэтоксисилана добавляют 0,002 г ацетилацетонатдикарбонила
25 родия, раствор помещают в утку и при перемешивании при комнатной температуре подают аллен. Поглощение заканчивается через
1,5 — 2 час. Образовавшуюся смесь разгоняют при пониженном давлении. При 100 — 103 /
461931
Составитель М. Коротеев
Техред О. Гуменюк
Корректоры: Л. Денискина и И. Позняковская
Редактор Е. Дайч
Заказ 2086/5 Изд. № 1250 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
51 мм получают 3,2 мл продукта, идентичного описанному в примере 1. n ðo — — 1,3992; выход 65% в расчете на триэтоксисилан (в расчете на поглотившийся аллен выход 100%).
Пример 3. К 15 мл дифенилсилана добавляют 0,003 r ацетилацетонатдикарбонила родня, раствор помещают в утку и насыщают алленом 6 час при комнатной температуре.
Смесь разгоняют при пониженном давлении.
При 115 — 120 /1,5 мм получают 6 мл продукта. no=1,5723. Выход в расчете на дифенилсилан составляет 40% (в расчете на поглотившийся аллен — 100% ) .
Найдено, %: Si 11,7.
СдзН)е ь
Вычислено, %: S1 12,5 (СаНз) зНЯСНз— — СН=СН,.
ИК-спектр: С=С 1640 см-, Si — Н 2130 см —
Si — С вЂ” аром. 1120, 1430 см — .
Литературные данные: (СаНз) зНЫСНзСН =
=СНя т. кип. 160 — 161 /12 мм; по =1,5740.
Предмет изобретения
1. Способ получения пропенилсиланов путем присоединения кремнийгидридов к аллену в присутствии катализатора, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют ацетилацетонатдикарбонил родня.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 60 .
