Способ получения 3-метил-или 3-этил -1-метиленциклопентана

Авторы патента:

C07C13/10 - с циклопентановым кольцом

Союз Советс..их Социалистических

Республик оп gИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт, свидетельствавЂ” (22) Заявлено 17.05.73 (21) 1921961/23-4 (51) М. Кл. С 07с 13/1О с присоединением заявкивЂ”

-Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изооретений и открытий (32) Г1рнори гствЂ”

Ottlîликовано 15.04.75. Бюллетень № 14 (53) УД К 547.514-1 (088.8) Дата опубликования описания 20.02.76 (72) Авторы изооре1 tltl5I

A. А. Антонов, Г. Ф, Бродовская, Н. С. Наметкин и В, И. Сметанюк (71) Заявитель

Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ 3-МЕТИЛ- ИЛИ 3-ЭТИЛ1-МЕТИЛ ЕНЦИ КЛОП ЕНТАНА

СН СН о1-сн,вЂ” с в сн,-сн, 15

Изобретение относится к способу получения

3-метил- или 3-этил- I-метиленциклопентана.

Известен способ получения 3-метил-1-метиленциклопентана дегидратацией 3-метил-1(оксиметил) циклопентана в присутствии водуотнимающих средств.

Однако для проведения известного способа требуется применение труднодоступного исходного спирта.

Во избежагние этого, а также для упрощения процесса по предлагаемому способу 2-мстил или 2-этилгексадиен-1,5 рекомендуется подвергать взаимодействию с триалкилалюминием или дналкплалюминпйгидрпдом при температуре 0 вЂ 2 С.

Желательно процесс проводить в среде ненолярного растворителя, например алифатических или алициклических углеводородов.

Предпочтительно 2-метилгексаднен-1,5 подвергать взаимодействию с триизобутилалюминием при 100 вЂ” 150 С или с диизобутилалюминийгидридом при 0 вЂ” 60 С с последующим пиролизом реакционной смеси при 120 вЂ” 160 С.

В резульч ате реакции образуются:

1, Термически стабильные алюминийорганические соединения I где 3 вЂ” метил или этил а)=1/3 А1

2. Малоустойчивые илюминийорганические соединения II

- СН - СНв а1- CH,â€” (.H !

-СН CIJ В где В вЂ”,етил или этил; a!= 3 ЛI

gp 3-Метил- или 3-этил-1-метиленциклопентаны образуются из малоустойчнвых соединений Ц нри 100 вЂ 2 С нредночтигельно при 120вЂ”

160 С, как в процессе взаимодействия 2-метил- или 2-этилгексадиена-1,5 с триизобутил25 алюминием, так и при пиролизе продукта реакции 2-метил- или 2-этилгексадиена-1,5 с диизобутилалюминийгидридом.

Пример 1, Предварительно прогретую в вакууме (порядка 10 вЂ” 10 мм рт. ст.) ампузо лу охлаждают и в ее заливают 8,4 г (0,09

467053

СН -СН

„- 1 Пл вЂ” 2

СН2- СН

Предмет изобретения

Составитель А. Орлов

Техред T. Курилко

Корректор Л. 6рахнина

Редактор Л. Емельянова

Изд, _#_e (344 Тираж 529 Подписное

Ц((ПИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ((3035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4257

00.1, TIIII. (хостроыскОГО 3 нр))вл IIIIЯ издательств, ио. п)Г()3(j)HII и кии)к)lо)! тор! Овли моля) 2-метилгексадиена-1,5, 15 мл и-гептана и 3,5 г (0,0175 моля) триизобутилалюминия.

Ампулу запаивают и термостатируют при

140 С в течение 6 ч. После этого ампулу охлаждают, вскрывают и добавляют метанол для разложения образовавшихся алюмпшшорганических соединений. Состав продуктов реакции и продуктов разложения, определенный методом газожидкостной хроматографии, вес %:

3-метил-метиленциклопентан 35 ггис, транс-1,3-диметилциклопента и 3

1,1-диметил циклопентан 62.

3-Метил-1-метиленциклопентап имеет т. кип.

99 вЂ 1 С; по а вЂ” 1,4390; d4 5 вЂ” 0,7925.

Пример 2. В ампулу, аналогично примеру 1, загружают 5,5 г (0,05 моля) 2-этплгексадиена-1,5 и 2,45 г (0,0125 моля) триизобутилалюминия. Реакционную смесь термостатируют при 120 С в течение 3 ч, а затем при 160 С в течение 2 ч. После этого ампулу охла)кдают, вскрывают, а продукты реакции отгоняют при давлении 10 вЂ” 10 мм рт. ст. в ловушку, охлаждаемую жидким азотом, Получено 3этил-1-метиленциклопептапа 2,5 г (0,02 моля).

В ИК-спектре полученного соединения полосы в области 1380, 1460 см указывают Ila наличие этильной группы, а полоса в области

880 см на присутствие метиленовой ) руппы.

Получают 3,8 г (0,0!1 моля) термически стабильного алюминийорганического соединения.

Пример 3. В предварительно продутый аргоном реактор из нержавеющей стали заливают 22 г (0,23 моля) 2-метилгексадиена-1,5 и

29,8 г (0,21 моля) диизобутилалюминийгидрида. Реактор закрывают и смесь нагревают при

60 С в течение 2 ч. После этого непрореагировавший 2-метилгексадиен-1,5 через вентиль отгоняют в ловушку, охлаждаемую твердой углекислотой. Оставшуюся в реакторе реакционную смесь продувают аргоном при перемешипапии в течс(ше 1 ч при 160 С. Выделя)ощиеся при этом продукты реакции собирают во второй ловушке, охлаждаемой твердой углекислотой. Далее реактор охлаждают до 60 С и вновь вводят 9,0 г (0,09 моля) 2-метнлгексадиена-1,5. Указанные операции повторяют 8 раз, постепенно увеличивая время нагрева реакционной смеси до 6 ч.

Гросс)е ректнфпкацни продуктов Illl()oflèçà, собранных в ловушке, получают 3-метил-1-меп)ленциклопептац в количестве 41 г (0,43 моля) и изобутилен. Получают 76 г (0,208 моля) термически стаби II>l!ofo алюмишшоргапического соединения.

1. Способ получения 3-метил- или 3-этил-1метиленциклопентана, отличающггйся тем, что, с целью упрощения процесса, 2-метил- или, <и соответственно, 2-этилгексадиен-1,5 подвергают взаимодействию с триалкилалюминием или диалкилалюминийгидридом при 0 вЂ” 200 С с последующим выделением целевого продукта известными приемамн.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде неполярного растворителя, например алисрг(тических или алициклических углеводородов.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 2метилгексадиеп-1,5 подвергают взаимодействию с триизобутилалюминием при 100 вЂ” 150 С.

4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что 2-метилгексадиен-1,5 подвергают взаимодействию с диизобутилалюминийгидридом при

4:) 0 вЂ” 60 С с последующим пиролизом реакционной смеси при 120 в 160 С.

Способ получения 3-метил-или 3-этил -1-метиленциклопентана

Способ получения 1-метил-з-фенилциклопентана // 358307

Способ получения 1-метил-1-арилциклопентановых // 218169

Дизамещенные фураноны, тиазолы и пентеноны в качестве ингибиторов циклооксигеназы, способ их получения, фармацевтическая композиция и способ лечения // 2131423

Способ выделения циклопентана // 2220128

Изобретение относится к нефтехимии, а именно к способам переработки пентансодержащих фракций углеводородов с выделением циклопентана из бензина пиролиза, очищенного гидрированием от диеновых и ацетиленовых углеводородов

Способы и установки для получения потоков высокооктановых продуктов с низким содержанием ароматических соединений // 2611625

Предложены способы и установки для получения потоков высокооктановых продуктов с низким содержанием ароматических соединений. Способ включает в себя: изомеризацию потока сырья, содержащего циклические С6-соединения, для получения выходящего потока изомеризации; отделение из указанного выходящего потока изомеризации тяжелого потока, содержащего С4 и более тяжелые углеводороды, и потока, содержащего водород и С3 и более легкокипящие углеводороды; отгонку изогексана или изогептана от указанного тяжелого потока и получение головного потока, содержащего легкие газы и бутан, потока верхнего бокового погона, содержащего нормальный пентан, метилбутан и диметилбутаны, потока нижнего бокового погона, содержащего нормальный гексан и монометилпентаны, и обогащенного циклоалканами потока; и изомеризацию указанного обогащенного циклоалканами потока в равновесных условиях, благоприятствующих образованию циклопентанов по сравнению с циклогексанами, с получением потоков высокооктановых продуктов с низким содержанием ароматических соединений. Предлагаемое изобретение позволяет перерабатывать кубовые потоки колонн отгонки изогексана или изогептана для увеличения в них отношения метилциклопентана к циклогексану, причем без повышения концентраций ароматических соединений. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил.

Способы и установки для повышения концентраций алкилциклопентанов в обогащенных ароматическими соединениями потоках // 2613581

Изобретение относится к способу повышения концентрации диметилциклопентана в обогащенном ароматическими соединениями потоке, имеющем исходную концентрацию ароматических соединений 60% мас. Способ включает в себя подачу обогащенного ароматическими соединениями потока в реактор; насыщение в зоне насыщения реактора ароматических соединений, содержащихся в обогащенном ароматическими соединениями потоке, водородом и над некислотным катализатором с образованием алкилциклогексана; изомеризацию в зоне изомеризации реактора более чем около 30% мас. алкилциклогексана с образованием диметилциклопентана; и дегидрирование в зоне дегидрирования реактора остаточного алкилциклогексана с образованием потока водорода и с образованием ароматических соединений в потоке продукта, при этом поток продукта содержит менее чем около 25% мас. ароматических соединений и диметилциклопентан; направление потока водорода от зоны дегидрирования в зону насыщения; и удаление потока продукта из реактора. Использование предлагаемого способа позволяет снизить уровень ароматики в углеводородных потоках при сохранении высокого октанового числа. 5 з.п. ф-лы, 2 ил.

Способ получения циклопентана // 2618233

Изобретение относится к способу получения циклопентана из фракции бензина пиролиза, включающему получение в колонне фракционирования верхнего продукта С5-углеводородов и кубового продукта углеводородов С6+, каталитическое гидрирование верхнего продукта и последующее разделение прогидрированной фракции ректификацией. Способ характеризуется тем, что в качестве сырья используют пипериленсодержащую фракцию бензина пиролиза, и верхний продукт колонны фракционирования направляют на двухстадийное гидрирование при температуре низа реакторов не более 30°C, а верха не более 120°C, прогидрированную фракцию направляют на разделение ректификацией с выделением в качестве кубового продукта фракции, содержащей циклопентан, а в качестве верхнего продукта - углеводородов с температурой кипения ниже, чем у циклопентана, часть которых направляют на смешение с верхним продуктом колонны фракционирования перед его подачей в реактор гидрирования в массовом соотношении 9÷14:1. Настоящий способ является простым и экономичным способом получения циклопентана путем переработки побочной фракции пиробензина - пипериленсодержащей фракции бензина пиролиза. 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 2 пр.

Способ получения циклопентана из дициклопентадиена // 2631658

Изобретение относится к способу получения циклопентана путем разложения дициклопентадиена при температуре 280-350°С до циклопентадиена, отделения циклопентадиена от дициклопентадиена в зоне разделения реакционно-дистилляционного аппарата, подачи полученного парообразного циклопентадиена в зону гидрирования, куда также осуществляют подачу газа, содержащего водород, гидрирование циклопентадиена ведут на никелевых, платиновых, палладиевых и других известных катализаторах гидрирования при избыточном давлении 0,1-0,35 МПа, при этом циклопентадиен разбавляют и гидрируют по мере его получения с последующей подачей продуктов реакции гидрирования на разделение в дистилляционную зону реакционно-дистилляционного аппарата, конденсацией парофазных продуктов реакции гидрирования. Способ характеризуется тем, что разложение дициклопентадиена осуществляют в подогревателе с последующей подачей в зону разделения реакционно-дистилляционного аппарата, жидкие продукты реакции из зоны гидрирования совместно с продуктами, полученными после конденсации парофазных продуктов реакции гидрирования и отделения их от неконденсируемых, подают на питающую тарелку дистилляционной зоны аппарата, после охлаждения подают на орошение в верхнюю часть зоны разделения и на разбавление в зону гидрирования, отбор циклопентана ведут из нижней части дистилляционной зоны, а сконденсированные верхние продукты дистилляционной зоны направляют на орошение в верхнюю часть дистилляционной зоны и на разбавление в зону гидрирования. Решение технической задачи позволяет повысить выход циклопентана до 10% при увеличении его чистоты. 1 ил., 5 пр., 2 табл.

Способ совместного получения гексанового растворителя и циклопентана // 2640208

Изобретение относится к способу совместного получения гексанового растворителя и циклопентана из гексансодержащей фракции, выделенной из широкой фракции легких углеводородов, включающий выделение в колонне фракционирования гексансодержащей фракции, гидроочистку гексансодержащей фракции, ректификацию гидроочищенной гексансодержащей фракции для выделения изогексановой фракции и гексанового растворителя. Способ характеризуется тем, что в реактор гидроочистки направляют верхний продукт колонны фракционирования с концом кипения не выше 75°C в объемном соотношении с водородом, равном 1:500-700, а гексановый растворитель, выделенный из куба колонны ректификации гидроочищенной гексансодержащей фракции, направляют на доочистку в реактор гидрирования и получают гексановый растворитель с содержанием бензола менее 0,02 мас. %, а изогексановую фракцию, выделенную с верха колонны ректификации гидроочищенной гексансодержащей фракции, направляют в ректификационную колонну для выделения с верха пентановой фракции и из куба метилпентан-циклопентановой фракции, которую направляют в следующую ректификационную колонну для выделения из куба метилпентановой фракции и с верха целевой циклопентановой фракции. Технической задачей изобретения является одновременное получение из гексансодержащей фракции, выделенной из ШФЛУ, гексанового растворителя с содержанием бензола менее 0,02 мас. % и циклопентана. 2 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 пр.