Способ получения хлористоводородных солей ариловых эфиров гидразидоди (2-хлорэтил) амидофосфорных кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублии (11) 478013 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1 942422/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет—

Опубликовано 25.07.75фюллетень № 2 . Дата опубликования описания29.07.75 (51) М. Кл.СО7 f 9/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР

ll0 делам нзооретеннй и открытий (53) УДК 547.26 118. .07(088.8) (72) Авторы изобретения

В. М. Овруцкий, И. И. Кузьменко и Л. Д. Проценко (71) Заявитель Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсилогии (54 )" СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОВОДОРОДНЫХ СОЛЕЙ

АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГИДРАЗИДО-ДИ (2-ХЛОРЭГИЛ) АМИДОФОСФОРНЫХ КИСДО"1 где R — арид, галоид или метилзамешенный арил, 16

Известен способ получения дигидрази-i дов амидофосфорных кислот взаимодействием дихлорангидридов амидофосфррных кис, лот с гидразином. Однако способ получения соединений указанной формулы известен не 20 был, также,как и полученные соединения, которые представляют собой новый тип фосфорилированных производных гидразина I и могут найти применение в качестве антибластических и других биологически ак-

Изобретение относится к способам по- лучения амидоэфиров фосфорных кислот, в частности к способу получения хлористово дородных солей ариловых эфиров гидразидоди (2-xéop TH ) амидофосфорных KBcJIGT обшей формулы

Оп.

{CiCg СН ) ИГ-1ЕН-Xn Нй

П 10

О тивных веществ, а таиже как полупродукты фосфороргани ческого синтеза.

Предлагаемый способ получении хлори(стоводородных солей арндовых эфиров гидразидо-ди (2-хлорэтил) амидофосфорных кислот заключается в том, что эфнрохлорангидрид ди (2-хлорэтил) амидофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с гидразином в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта хлористым водородом, В качестве акцептора хлористого водо- рода желательно использовать избыток гидразина, а в качестве растворителя — смесь безводного бензола и метанола.

Процесс целесообразно вести при охпажо денни до 7-10 С. Белевые продукты выделяют известными способами с выходом

65-70%.

Строение фосфорилированных производных гидразина подтверждено ИК-спектрами поглощения. В ИК-спектрах имеется полоса поглощения 1 240-1 2 50 см 1-, которую

4-..80t3 можно отнести к валентным колебаниям

-1

Р=О-связи. Полоса в области 1180 см принадлежит валентным колебаниям С-О связи фенола, полоса в области 700800 см — деформационным колебаниям

-1

СН-групп ароматических колец, а полоса при 650 см 1 — валентным колебаниям

CH-группы СН СН С. В области 32003250 см 1 имеется полоса, характерная для деформационных колебаний P И Н-груп-, пы

Полученные соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещест— ва, растворимые в воде, спиртах и не растворимые в бензоле, хлороформе, диоксане, эфире.

Пример 1. Хлористоводородная соль фенилового эфира гидразидо — ди (2-хлорэтил ) амидофосфорной кислоты.

К 0,64 r (0,02 моля) гидразина в

10 мл абсолютного метанола.при перемешивании и охлаждении в течение 40-50 мин до 7-10 С прибавляют 3,1 r (0,01 моля) хлорангидрида фенилового эфира ди (2-хлорэтил) амидофосфорной кислоты в

40 мл безводного бензола. Затем реакцнонную массу перемешивают в течение часа,, Выпавший осадок солянокислого гидразина

; отфильтровывают, фильтрат промывают не10 большими порциями воды до рН 7,0-7,5, ,сушат безводным сульфатом натрия и через бензольный раствор пропускают хлористый водород до рН 2, Через 6-8 час из бензольного раствора выпадает осадок хлори-!

5 стоводородной соли фенилового эфир. гидразндо-ди (2-элорэтил) амидофосфорной ,кислоты. Осадок отфильтровывают, промы вают эфиром до рН 7 и перекристаллизо— вывают из изопропилового спирта. Анало20 гично синтезируют соединения, приведенные в таблице.

CD о

Г» 4 л т-1 о

° -1

Л1

1-1 (О о

t

CD о л о

Л1

ГСО Ф т-1

CQ (Ч

Г о

CD

Al а о

С0 х о о к

М

CO

О (О

X о о ао ао

Г сО

Я 10 сц л сО сО жО

Л1 С4

Г- Г

О сО

1-1 CD

CQ t

CO 10

Л CO (0 ГО оа

nl Ol сО сО оа Ф с9 л1 1-»

Л1 1 1 (О t оо оо

Л1 с4 (О

И с9

1-1 л л л (0 nl

ГО CQ

CO 0) CO tQ

CO (0

Л Л1 л

1Q СЧ о сч

Л1 л л

D cV

l ГО Г

CV C» о

Л1 л

C 3 л CD

O t

CO CQ сЧ сЯ

mD

t t

CO CO

DJ сО л1 (О л

Ю l

03 03

Г л л с4 А1

Я Р) 1-1 03

Г- D сО О) (Ч A о

Г

CO (О (Ч (О л сГ х х Ф д (О о о

Ф, х (О о

1-» и

1 о

Ч х (О о

Ф Ъ ! о Ф х (О о М

I о а о

М1 н д 5 о

Lf

Я а ц о8

L o

w 9

Q 1 ц

i)

2 о

CO О)

С0 (О

CQ CQ сО О

Ю Ф

1-1

1-1 а

Я о

03

X сО о

fQ (О

X о о

478О13 а

iz Ф х о о а

Р3 о

Я к

03 и а т о

CD

О с0

CD

О

3-1

О

Ф-1

1-1 т 11

СЧ

0) 1 сЧ

0) сто

Ж с 4

fQ

Ю х

О о с0 О

ВО

t с0

ОК с3 03 сО С0

ЮО

О 4

Г- t с0 С0

CD O

t c0

cQ U3 сО Я -1

3-1 у-1

О) 10 с0 з-1

О ю-1 т-11

4) t

CD CD т-1 1с4

CD CD с0 с0 с0 с 4

CD O

О т 11

Ч tG) с0

ОО -1

CD rf

C t с4 с4 с4 с4

1 О

ИЭ t сО сО с0 с ) Ф <0 с 4 т

Ж 0) с4 с4 с0 Гс0 10 cj с4 с4 с 4

C0 m с0 с0 с4

Ф с0

l с ) сз

1-4 с0 сто

l

И с0

3 1

О

О)

Ю 4 х а л и

О.

О

«\ ) к

Ч о с0 х

О и

478013 а с 4 о

Л

ЛР

Р

CO о

CO

О о

Q» с4 о с0

0) (3 с0 х о и

Оч

0) о о

CD х о 1 и

Ж t

t с 4 с4

О, с 4 о

-3 к

CO о

CD

478013

Предмет изобретения

1. Способ получения хлористоводородных солей ариловых эфиров гидразидо-ди (2-хлорэтил) амидофосфо рных кислот, о тл и ч а ю шийся тем, что эфирохлорангидрид ди (2-хлорэтил) амидофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с гидразином в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта хлори

cTbIM водородом H выделением целевого продукта известными способами.

2.Способпоп. 1, отли чаю— шийся тем, что в качестве акцептора хлористого водорода используют избыток гидразина.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве растворителя используют смесь бензола и метанола и процесс ведут при охлаждении до

7-10 С.