Пособ получения дизамещенных митилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот
омбос
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистииеских
Республик (1 1) 485109 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено05.02.73 (21) 1879470/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликовано 25.09.75Бюллетень № 35 (51) М. Кл. С 07с 109/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам иэооретений и открытий (Р) УДК 547.466. .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 19.12.75 (72) Авторы И. С. Бердинский, Л. В. Казакова, Г. П. Петюнин и П. А. Г!етюнин изобретения
Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный (71) Заявитель университет им. А. М. Горького (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЗАМЕШЕННЫХ МЕТИЛГИДРАЗИДОВ
ДИЗАМЕШЕННЫХ ГЛИКОЛЕВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу полу- чения новых дизамещенных метилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот.
С целью получения дизамещенных гликолевых кислот предлагается способ, который заключается в том, что этиловые эфиры гидразоногидразидов щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с магнийбромарилами и/или магнийбромалкилами при температуре кипения реакционной смеси по схеме:
RCH =N-М!тСОСЬОСе,НО Ф ")CHNHNHpgС @Е!, — RR LHNHNHCOP, ОЛ, ! он
К= к,сн>Ц) к =с н п-сн,Осн С ц р " р 1. Этиловый эфир Д «апет альдегидгидразона гидразида щавелевой кислоты (Z).
К раствору 2 2, 5 r (О, 1 5 моль) дйэтй: локсалата в 12,5 мл спирта при 15 С и энергичном перемешивании добавляют по капля м охла жде нный раствор 5 r (О, 1 моль) гидразингидрата в 5 мл спирта. Выпавший осадок дигидразида отфильтровыва-ют и промывают спиртом. К спиртовому
2 фильтрату прибавляют 4,8 г (О, 1 1 моль) ацетальдегида. Выпавший через 15 мин белый осадок отфил ьтро вывают, про мывают холодным спиртом, сушат на воздухе. !!глы из спирта с т. пл. 125-126 С.
Найдено, %: jV 17,77; 17,57.
С H N 0
2 3
Вычислено, %: ти 17,72.
Г! р и м е р 2. . -Метилбензилгидразид бензиловой кислоты gi
К реактиву Гриньяра из 15,7 r (0,1 моль) брол1бензола и 2,4 г (О, 1 моль) магния прибавляют 3,2 r (0,02 моль) эфира. Реакционную массу нагревают 1 час на водяной бане и разлагают насыщенным растворолю хлористого аммония, продукт ре акции выделяют обычным способом.
Соединения (!!!, Я ) получают аналогично из эфира (l), соединения (М, Ц ) получены из этилового эфира беизилиденгидразида щавелевой кислоты; соединение (У Ц ) из этилового эфира фурфурилиденгидразида щавелевой кислоты (см. табл. 1).
485109
Дизамещенные метилгидразиды гликолевых кислот
1л
Выход, to
Т СЕ{ С Н
C--Н5
115-1 16 (тодуол) CI- и-С() OC, I I n-CI ОС, Н
126-128 (спирт) 96 -,г CI)
C6Н С Н
105-1 06 (толуол ) 182-183 (спирт) С .I I
6 5
Д(С,) I ц-СН, ОС..Н и-CII ИС,Н
6 5 3 6 4
125 126 (спирт ) 55
153-154 (толуол) 90
1 9 1-1 92 (тол уол ) 46
СН
Номер соединения
С Н
6 5 и-Сьс Н
6 4
С Н
6 5 п-С С Н
6 4
RRCI» N и И IICOC(OII) К. о
T, LIil. С (растворитель для кристаллизации) 485109
Найдено, Ъ
В ь(ч исл е и о, 9о
Формуиа
И с
7,90
6,53 8,09 76,30
6,36
75,95
7,77
6,14
6,20
67,54
67,80
6,-12
9,46
9,51
66,90
79,10
11,62 9,79 67,33
6,16 6,86 79,4 1.
11,88
6,58
6,60
5,88
5,75
5,69
72,42
5,93 5,62 72,2 8
6,02
5,40 7,02 75,37
7,26
7,19
75,67
5,52
6,50
6,45
59,02
4,01 6,22 58,75
4,22.0
22 22 - 2 сюН2 и 0
16 34 2 2 й,о, 7 24 2 2
С Н, N,,0
30 30 " 5
С II, Я,О, 25 22 2 3
С Н C-.1 Л„! П
22 !9 2 " 2 2
6,3 1 6,-12
Г ог и иа
485109
В табл 2 даны полосы валентных колебаний ОН, Я Н-групп, и амид 1 в диТаблица 2
Валентные колебания OH и Я Н, см
Амид
Номер соединения рас ор в ССЕ
4 кристаллы, вазе- раствор в кристаллы линовое масло СС
3370, 3200
1680
3445
1665
3608, 3438, 3308 3408, 3308, 3220 1680
1660
3615, 3455, 3320 3340
1690
1665
3340, 3280, 3150
1660
П р е д м е т, цзобретения
Способ получения дизамешенных метилгидразидов дизамещенных гл и кол евых кислот,отличаюшийся тем, что
Составитель A.Cperep
ТехРед !.КаРандашова КоРРектоР Д.Котова
"едактоР Д.Пинчук
Изд. l4$035
Заказ ЗЯф ТиРаж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 1 l3035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
I замЕшенных метил гидразидах дизамешенных гликолевых кислот. этиловые эфиры гидразоногидразидов цавелевой кислоты подвергают взаимодействию с магнийбромарилами и/или магнийбромал3О килами с последуюшим выделением целевого продукта известным способом..
