Способ получения бензолполикарбоновых кислот
- < .!
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 1 493461
Союз Советских
Социалистических
Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.02.73 (21) 1888779/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 30.11.75. Бюллетень ¹ 44
Дата опубликования описания 04.03.76 (51) М. Кл. С 07с 63/00
С 07с 55/24
С 10с 3/04
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.58.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. И. Антонишин, В. В. Гуменецкий и Б. С. Гриненко
Львовский ордена Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения бензолполикарбоновых кислот, которые являются компонентом смазочно-охлаждающих жидкостей и битумных эмульсий.
Известен способ получения бензолполикарбоновых кислот окислением углей или продуктов их переработки кислородом воздуха при температуре 220 — 300 С и давлении
70 — 100 атм в водно-щелочной среде при соотношении сырья, щелочного агента и воды, равном 1: (2 — 4): (8 — 20). Выход бензолполикарбоновых кислот составляет 50 — 70%.
С целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода целевых продуктов предложено в качестве сырья использовать высокомолекулярные продукты переработки нефти: гудрон, или битум, или асфальт деасфальтизации гудрона, или экстракты селективной очистки дистиллятных и остаточных масел, или крекинг-остаток, которые предварительно окисляют кислородом воздуха при температуре 180 †2 С и расходе воздуха 30—
50 нм /т ч или обрабатывают жидким пропан-бутаном при температуре 50 — 70 С и давлении 30 — 50 ати.
Желательно, в качестве органического растворителя использовать бензол, а щелочь применять в количестве, обеспечивающем концентрацию 20 — 40 г экв катионов Ха+ на
1 кг сырья.
Кроме того, предпочтительно при предварительной подготовке исходного сырья окисление его кислородом воздуха проводить в течение 10 — 15 ч, а жидкий пропан-бутан, 5 используемый для тех же целей, желательно брать в количестве 5 — 20 кг/кг.
Предложенный способ дает возможность использовать доступное и дешевое нефтяное сырье и значительно увеличить выход бен10 золполпкарбоновых кислот.
Предложенный способ заключается в следующем. Ис. одное сырье предвапительно окисляют кислородом воздуха в течение 10—
15 ч прп температуре 180 — 250 С и расходе
15 воздуха 30 — 50 нмз/т ч или обрабатывают жидким пропан-бутаном при 50 — 70 С, давлении 30 — 50 ати и расходе растворителя 5—
20 кг/кг. Таким образом подготовленное сырье окисляют в среде бензола в водно-ще20 лочном растворе прп температуре 200 — 300 С и давлении 30 в 100 ати. Полученные бензолполикарбоновые кислоты выделяют известными приемами.
Выход составляет 79,4% в расчете на ис25 ходное сырье.
Условия окисления нефтяного сырья и подготовки к нему представлены в табл. 1.
Материальный баланс окисления гудрона и асфальта деасфальтизацип гудрона пред30 ставлен в табл. 2, а битума и экстракта — в табл. 3.
Табл:гца 2
1 х х
°, t с о а с
Выход,,, на подготовленное сырье
Продукты ссс сС сс х о
» х сс о ! и, Асфальт деасфальтизации
Гудрон
81,9
80,6 сО о о
v с" х ссс а с х с
° О
41,8
40,1
41,2
39,4
1 с
Е х с ,"с
cd а х
v о
0,0
0,0 о
1 о х о с P м о o х с х
О. х
20,2
18,9 сс L.J
СЧ сс о о с Э С1
0,0
0,0
QJ
Ю х е о с
30,2
2),8
29,9
22,0
, О
И с» о х а о о со cQ с1 сч
19,3
14,7
15,0
О о
Д
Гг с.
Х о тс
v c са
O x
К сс о о
I с
1 с v
Ф х сс - х! 00
1 (сс
Ф
Л с, 2 о
Таблица 3 с о Ъ (., v х Оъ а о ш х сс
Выход, „ на подготовленное сырье с х х
Q) с
X х х х с с х о
Продукты
1 »
IQ х
Битум
Экстракт о сО > а
» о (» o сс х а
79,1
76,0
Ф
О а сс
v о (о
39,0
37,0
0,0
40,0
39,1
0,0 эчйчо эон)гохзи ен % ем.ье.ьзо hoxt g х х о о сс (19,3
0,0
17,5
0,0
1 С -.
О
Ю х Q) (-(х сс
7,5
2,0
18,0
2,2
I ) Et3 ас
С1 с
F а
LCl л/л чкэ.ьиЙон.ьэ
-ed:эчйчз чыоньей>! о
Й
1» с, t
v (тс
CCt х 1
tIt СС
&" х с х о х сО ас сс х сс о сч сч сч сч » 1 х х
Ч х .Я,р сv5 н 1=
Кислоты водораствори10 мые
В том числе: хроматографирусмые нехроматографируемые
Кислоты водонсрастворимыс
Кислоты лету гис с паром
Непрореагированное сырье
Состав хроматографируемых кислот о-Фталевая
Терефталевая и изофталевая
Гемимеллитовая
Трпмеллитовая
Тримезиновая
Пиромеллитовая
Кислоты водорастворимые
В том числе:
45 хром атографируемые нехроматографируемые
Кислоты водонерастворимые
Кислоты летучие с паром
Непрореагированнос сырье
Состав хроматографируемых кислот о-Фталевая
Терефталевая и изофтале55 вая
Гемимеллитовае
Тримеллитовая
Тримезиновая
60 Пиромсллитовая
Мелофановая
Пренитовая
Пентакарбоновая
5,9
9,2
5,9
18,1
14,0
27,0
10,3
20,1
14,0
11,7
2,3
9,6
8,1
15,1
10,3
17,2
11,9
7,6
493461
Предмет изобретения
Составитель Е. Горлова
Техред 3. Тараненко
Корректор М. Лейзерман
Редактор T. Никольская
Заказ 145/5 Изд. № 2029 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения бензолполикарбоновых кислот окислением углеродсодержащего сырья кислородом воздуха в водно-щелочной среде при температуре 200 — 300 С и давлении 30 — 100 ати с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отл и ч а ющи йс я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве сырья используют высокомолекулярные продукты переработки нефти: гудрон или битум, или асфальт деасфальтизации гудрона, или экстракты селективной очистки дистиллятных или остаточных масел, или крекинг-остаток, которые предварительно окисляют кислородом воздуха при температуре 180 — 250 С и расходе воздуха 30 — 50 нм /т ч или обрабатывают жидким пропан-бутаном при температуре
50 — 70 С и давлении 30 — 50 ати с последующим проведением процесса в среде органического растворителя.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 5 что, в качестве органического растворителя используют бензол.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что щелочь применяют в количестве, обеспечивающем концентрацию 20 — 40 г.экв
10 катионов Na+ на 1 кг сырья.
4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что при предварительной подготовке исходного сырья окисление его кислородом воздуха ведут в течение 10 — 15 ч.
5. Способ по пг1. 1 — 4, отличающийся тем, что при предварительной подготовке исходного сырья обработку его ведут жидким пропан-бутаном, взятом в количестве 5—
20 20 кг/кг.
