Способ получения бета-алкил и бета-арил замещенных лифениламидов ацето-уксусной кислоты

 

Класс 12 о, 16

Л 51779

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегистрировано в Государственном бюро пос,вефющей регистрации изобретений при Госплана СССР

Г. В. Челиицев и П. М, Дубинин.

Способ получения -алкил и "-арил замещенны

N, N дифениламидов ацетоуксусной кислоты.

Заявлено 19 ноября 1936 года за № ТП-3045.

Опубликовано 30 сентября 1937 года.

Явторами настоящего изобретения найдено, что при действии на натрзамещенный дифениламид ацетоуксусной кислоты галоидными алкилами или арилами получаются, .-алкил или арил замещенные N, N дифениламиды ацетоуксусной кислоты. Эти вещества пригодны в качестве азокомпонентов при синтезе азокрасителей, а также могут найти себе применение при синтезе фотосенсибилизирующих красителей, так как при действии на них конденсирующих агентов получаются соответствующие хинолиновые производные.

Пример 1. Для получения дифениламида гв-этилацетоуксусной кислоты раствор 30 г дифениламида ацетоуксусной кислоты в 100 сл горячего абсолютного спирта смешивают с 100 сяа спиртового раствора эквивалентного количества этилата натрия (2,73 г).

Смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником и в тече- ние 2 часов добавляют 25 г иодистого I этила.

Нагревание продолжают до исчез-, новения щелочной реакции на мокрую лакмусовую бумажку, после чего от-, гоняют спирт и избыток иодистого I этила, а остаток выливают в воду.

Выделяется масло, которое при стоянии кристаллизуется. После кристаллизации из эфира получается 19,0 г бесцветных пластинчатых игл, имеющих температуру плавления 70 — 71 .

Дифениламид этилацетоуксусной кислоты сравнительно легко растворим в спирте и бензоле.

П рим е р 2. 68,1 г натровой соли дифениламида ацетоуксусной кислоты, полученной непосредственно при амидной конденсации дифенилацетамида, р а створя ют в 200 сл" абсолютного спирта.

К слабо кипящему раствору прибавляют 42 г иодистого этила (10% избытка) и продолжают нагревание 8 часов. После обычного выделения (см. пример 1) получают 30. г дифениламида этила цетоуксусной кислоты.

Пример 3. Для получения дифениламида,l-бензилацетоуксусной кислоты раствор 16,2 г дифениламида ацетоуксусной кислоты в 50 сма абсолютного спирта смешивают с горячим раствором металлического натрия (1,47 г) в 50 сла абсолютного спирта.

Полученную смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником и к ней небольшими порциями добавляют 8,2 г очищенного от хлористого водорода хлористого бензила.

Нагревание продолжают б часов, после чего реакционную массу выливают в воду. Выделившееся масло при стоянии кристаллизуется и после перекристаллизации кристаллов из эфира получается 5,3 г прекрасно образованных продолговатых пластинок, имеющих температуру плавления 108 — 109 .

Предмет изобретения.

Способ получения >-алкил и,-арил замещенных дифениламидов ацетоуксусной кислоты, отличаюшийся тем, что на натрзамещенный дифениламид ацетоуксусной кислоты действуют галоидными алкилами или арилами, после чего полученный продукт выделяют обычными методами.

Тип..Печатный Труд" Зак. 5734 — 500