Способ получения отвержденных полиэфиров

 

О П И С А Н и Е () 502921

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских

Социалистических

Республик (61) дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 25.05.73 (21) 1925882/23-5 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6

Дата опубликования оппса;шя 29.06.76 (51) М Кл С 08L 67/00

С 08К 5/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Жданов, В. И. Пахомов, H. И. Шалдо, 3. В, Михайлова, Е. Л. Сапожникова и В. П. Котова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ

ПОЛ ИЗФИ РОВ

Изобретение относится к способам получения отвержденных полиэфиро|в.

Известен способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации олигоэфира и сшивающего мономера в присутствии окислительно-восстановительной системы, состоящей из перекиси бензоила и аминного ускорителя (диметиланилин, диэтиланилин, метилбензиланилин и др.).

Однако прочность и водостойкость продукта отверждения невысоки, и он имеет интенсивную окраску.

Для увеличения прочности и водостойкости и уменьшения интен1си вности окраски отвержденного продукта по предлагаемому способу в .качестве аминного ускорителя применяют ((у-триэтоисисилил) пропил) амид малеи новой кислоты или ((у-триэтокси силил) пропил) амидоимид малеиновой кислоты. ((у-Триэтоксисилил) про пил) амид малеиновой кислоты представляет собой воскообразный продукт с т. пл. 30 С, а ((у-триэтаксисилил) пропил) а мидоимид малеи новой кислоты — прозрачный смолообразный продукт с кислотньом числом 90 — 95 мт КОН/r. Способ получения кремнийорганических соединений описан в авт. св. № 252337. Кремиийор ганические производные амидов кислот являются нелетучими продуктами.

Предлагаемый способ позволяет получать отвержденные продукты на основе полиэфирных смол различных типов: малеинатов, олигоэфиракрилатов и смесей малеинатов с олигоэфиракрилатами.

Получаемые продукты используются, главным образом, в качестве клеев, заливочных компаундов и связующих.

Пример 1. В полиэфирную смолу ПН-6

10 (олигоалкиленгликольмалеинатхлорэндикат) вводят 1 вес. ч. (из расчета на 100 вес. ч. смолы) перекиси бензоила и 10 вес. ч. ((у-триэтоксисилил) пропил)-малеамида. Время гелеобразования такой ком позиции составляет

15 24 ч. Отвержденная смола слабо окрашена и характеризуется следующими показателями:

Твердость по Бринеллю, кгс/ см 21,4

Теплостойкость по Вика, С 96.

Стеклотекстолит, изготовленный контакгным методом с использованием та кого связующего и стеклоткани с парафиновым замасливателем, имеет прочность при сжатии

25 1240 кгс/см, после двухчасового кипячения в воде прочность ствклотекстолита составляет

650 кг/см .

Смола ПН-6, отвержденная 1 вес. ч. пере киси бензоила и 0,1 вес. ч. диметиланилина

30 характеризуется следующими показателями.

502921

1ЛНИИПИ Заказ 1309/10 Изд. NТипографии, пр. Гапупопа, 2

Время гелеобразования, мин 55

Твердость по Бринеллю, кгс/cw 2 19,9

Теплостойкость по Вика, С 98

Стеклотекстолит имеет прочность при сжатии 810 кпс/см, после двухчасового кипячения прочность при сжатии 430 кг/см .

П р и м eip 2. В смолу ПН-6 вводят 1 вес. ч. перекиси бензоила и 10 вес. ч. ((у-триэтоксисилил) пропил) амидоимида малеиновой кислоты. Время гелеобразования такой композиции составляет 48 ч. Отвержденный продукт имеет следующие показатели:

Твердость по Бринеллю, кгс/с ма 17,2

Теплостойкость по Вика, С 95

Стеклотекстолит на основе стеклоткани Ti характеризуется прочностью при сжатии, равной 1120 кг/см .

П р и м е,р 3. В смолу ПН-6 вводят 1 вес. ч. перекиси бензоила, 0,1 вес. ч. диметиланилина и 10 вес. ч. ((у-триэтоксисилил)-пропил) малеамида. Время гелеобразования такой композиции составляет 25 мин.

Отвержденная смола имеет твердость по

Бри неллю 18,3 кгс/ама и тепластой кость по Вика 127 С.

Стеклотекстолит на основе стеклоткани Т имеет прочность при сжатии 1130 кгс/сма, после двухчасового кипячения прочность при сжатии составляет 400 кгс/сма.

Пример 4. В смолу ПН-6 вводят 1 вес. ч. перекиси бензоила, 0,1 вес. ч. диметиланилина и 10 вес. ч. ((у-триэтоксисилил)пропил)амидоимида малеиновой кислоты. Время гелеобразования такой смолы составляет 25 мин.

Отвержденная смола имеет твердость по Бринеллю 18,9 кгс/сма и теплостойкость по Вика

107 С.

Пример 5. В смолу ПН-6 вводят 1 вес. ч. перекиси бензоила и 5 вес. ч. ((у-триэтоксисилил) пропил) амидоимида малеиновой кислоты.

Стеклотекстолит, изготовленный контактным методом с использованием такой смолы и стеклоткани ЛСТТ(б) С вЂ” О, имеет прочность при сжатии, равную 1800 кгс/см, после двухчасового кипячения в воде прочность при сжатии не меняется и составляет 1850 кгс/сма.

Стеклотекстолит, изготовленный на основе смолы ПН-6, отвержденной 1 вес. ч. перекиси бензоила и 0,2 вес. ч. диметиланилина имеет прочность при сжатии в исходном состоянии

2050 кгс/см, после д вухчасового кипячения в воде прочность при сжатии составляет

1600 кгс/см .

Пример 6. В полиэфирную смолу, представляющую собой 50o -ный раствор полиэтиленгликольмалеинат гексахлорэндиката в три (оксиэтилен) -а,(0-диметакрилате (ТГМ-З), вводят 3 вес. ч. гидроперекиси изопропилбензола, 8 вес. ч. ускорителя НК-1 (10% -ный

4 раствор нафтената кобальта в стироле), 1 вес. ч. перекиси бензоила и 0,1 вес. ч. диметиланилина (из расчета на 100 вес. ч. смолы) .

Стеклотекстолит, изготовленный контактным методом с использованием такого связу:ощего и стеклоткани Т> с парафиновым замасливателем, имеет прочность при сжатии

1080 кгс/см ; после д вухчасового кипячения в воде — 550 кгс/см . Водопоглощение стеклопластика составляет 1,48 /о.

Стеклотекстолит, изготовленный с использованием связующего с добавлением 10 вес. ч. ((у-триэтоксисилил) пропил) амида малеиновой кислоты имеет прочность при сжатии в исходном состоянии 930 кгс/см, после двухчасового кипячения в воде 630 кгс/см . Водопоглощение стеклотекстолита составляет 0,83%.

Пример 7. В ТГМ3 (из расчета на

100 вес. ч.) вводят 1 вес. ч. перекиси бензоила и 0,2 вес. ч, диметиланилина.

Время гелеобразования такой композиции составляет более 300 мин. Количество экстрагируемых из отвержденного продукта 6,4%.

ТГМ-З, отвержденный в присутствии перечисленных выше доба вок и 10 вес. ч. ((у-триэтоксисилил) прапил) амида малеиновой кислоты, имеет время гелеобразования 225 мин, количество экстрагируемых 6,4%.

Применение кремнийорганических производных амидов кислот для отверждения полиэфирных смол улучшает условия переработки связующих, поз валяет регулировать в широких пределах время гелеобразования и получать малоокрашенные продукты с хорошими физико-механическими свойствами и водостойкостью. Наблюдается также значительное улучшение свой cTB отвержденных смол при использовании кремнийорганических производных в качестве «соуакорителей» в системе перекись бензоила-диметиланилин. Кроме того, используя двухкомпонентную систему: перекись бензоила — кремнийорганические производные амидов кислот, можно получать связующие с большим временем гелеобразования, что особенно важно при изготовлении крупногабаритных изделий.

Формула изобретения

Способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации олигоэфира со сшивающим мономером в присугствии окислительно-восстановительной системы, состоящей из перекиси бензоила и аминного ускорителя, отличающийся тем, что, с целью у величения прочности и водостойкости и уменьшения интенсивности окраски отвержденного продукта, в качестве ускорителя используют ((у-триэтаксисилил) пропил) амид малеиновой кислоты или ((у-триэтоксисилил) пропил) амидоимид малеиновой кислоты.

1112 Тираж 630 Подписное