Способ получения производных3,5-бис(карбоксифенил)-1,2,4- триазола
ОГ ЛC 4i-JИЕ
ИйОБР 7Еi3 -i3
К АВТОРСКОМУ СЗИДЕ ГЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (»)503869
= =7 ъ»-, (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено24.01.74 (21) 1989447/23-4 с присоединением заявки 1 (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25,02.76.Бюллетень № 7 (45) 1,ата опубликования описания 16. 03.76. (51) М. Кл.
С 070 249/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) У ДК 5 47.792. 1 (088.8) Л. Г. Розинова, P. Г. Султангареев, E. A. Громов и В. А. Лопырев
7 «1 » (72) Авторы изобретения
Иркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3,5-БИС-(КАРБОКСИФЕНИЛ) -1,2,4-ТРИАЗОЛА
N С вЂ” Я
СООН
С Я
СООТГ заключающийся в том, что производные
3,5-дптолил-1,2,4-триазола общей формулы
Бель предлагаемого спосооа — упрощение технологического процесса, Чтобы 20 получить любой из пзомеров с заранее известным располон ением карбоксильных групп, предлагается новый способ получения производны х 3, 5-бис- (кар боксифенил)-1,2,4-триазола общей формулы ) 25
Изобретение относится к новому способу получения производных 3,5-бис-(карбоксифенил)-1,2,4-триазола, которые перспективны например,. в синтезе высокомолекулярных соединений.
Известен способ получения смеси производных 3,5-бис-(карбоксифенил)
--триазола обработкой фосгеном 3,5- дифенил-1,2,4-триазола.
Однако известный способ характеризуется применением фосгена (сильнодействующего яда) и неоднозначным направлением процесса, в результате которого получают смесь изомеров, состав которого регулировать невозможно. подвергают взаимодействию с избытком перманганата калия в водно-ц;елочном о растворе при 80-100 С с последую цим
Bbl:å.;åíèåì целевого продукта известным приемом, кроме того предлагается исходные триазолы обрабатывать пермангана503869
СООН
С и
1 l
HOO
Составитель В. Дерябин
Редактор H. Джарагетти Техред М. Ликович Корректор Т. Кравченко
Заказ 74 Тираж 576 . Подписное
ГНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 том калия, взятом на 5-25% больше его стехиометрического количества.
I1oëó ченные 3,5-бис-(карбоксифенил)1,2,4-триазолы имеют вид бесцветных кристаллических высокоплавкцх веществ, 5 пеРаствоРимых B ефире, бензоле, хлороформе, ацетоне и спирте, но растворимых в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, при нагревании в метилцеллозольве и воде. 10
Пример 1. Получение 3 5-бис(4-карбоксифе нил ) -1, 2, 4-три азол.
В круглодонную колбу загружак>т 2 r (0,008моль) 3,5-бис-(4-толил)-1,2,4триазола, 6,3г (0,04 моль, пятикратный из- 15 быток) перманганата калия, 2 r соды, приливают 100 мл воды и кипятят 8 час на водяной бане, отфильтровывают выпавший осадок M tl, О, промывают горячей водой, Фильтрат упаривают до 50 мл, добавляют соляную кислоту. Выпавший белый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Перекристаллизацией из метилцеллозольва получают 1,18 r (59%) 3,5-бис— (4-карбоксифенил) - 1,2,4-триазола, 25
z.пл. 380 С (сразложением).
Найдено,: С 58,44, 58,35, Н 4,38;
4,49; N 1 1,72; 1 1,74.
С16Н11 ЙЗО Н2О
Вычислено,%: С 58,72; Н 4,00, g 12,83.
Пример 2. Получение 3,5-бис-(3-к арбоксифенил )-1, 2, 4-триаз ола.
B круглодонную колбу загружают 3 г 35 (0,012 моль) 3,5-бис-(3-толил)-1,2,4триазола, 9 r (0,056 моль, пятикратный избыток) перманганата калия, 3 г соды, приливают 100 мл воды и кипятят 8 час на водяной бане, отфильтровывают Мй, О, 40
2 осадок промывают водой. Фильтрат упаривают до 50 мл, добавляют разбавленную с .. иную кислоту.
Выпавший гелеобразный белый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат B вакууме. Переосаждают из смеси метилцеллозольва водой, выход 3,5-бис-(3карбоксифенил)-1,2,4-триазола 1,8 r (48%) о т.пл. 391 С (с разложением).
Найдено,%: С 62,67; 62,50; Н 5,43;
5,24; М 13,28: 13,27
С Нцйд О
Вычислено,%: С 62,13; Н 3,56;М13,59. формула изо бретения
1. Способ получения производных 3,5бис-(карбоксифенил)-1, 2, 4-триазола общей формулыо т л и ч а ю ш и и с я тем, чтс, с целью упрощения технологического процесса, производные 3,5-дитолил-1, 2, 4-триазола обшей формулы подвергают взаимодействию с избытком перманганата калия в водно-щелочном растворе о при 80-100 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что перманганат калия используют в количестве, взятом на 5-25% больше его стехиометрического количества.
