Применение (окси,оксиалкил,оксиарил)имидов малеиновой кислоты,как блокирующих агентов для (поли)-изоцианатов

 

ОЛ ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (и) 508501 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 15.0!.74 (21) !989033/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.76. Бюллетень ¹! 2 (45) Дата опубликования описания !2.!2.77 (51) М. Кл.2

С07 0 207/!8

Государственный комитет

Саввтв Министров СССР по делам иэаоретений м открнпнй (53) УДК

546.268.2 (088.8) А. Ф. Маслюк, В. Д. Романенко, А. А. Росицкий, В. Е. Дидковский

С. Е. Лысобык (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности (71) Заявитель (54) ПРИМЕНЕНИЕ N — (ОКСИ, ОКСИАЛКИЛ, ОКСИАРИЛ) — ИМИДОВ

МАЛЕИНОВОИ КИСЛОТЫ,KAK БЛОКИРУЮЩИХ

АГЕНТОВ ДЛЯ (ПОЛИ) - ИЗОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к применению !ч щего агента, предлагают испо (окси, оксиалкил, оксиарил) - и мидов малеиновой блокирующего агента (поли) кислоты общей формулы -(окси, оксиалкил, оксиа ил) 0

il где  — ОН, СН ОН или С Н ОН, для получения блокированных полиизоцианатов, используемых в качетсве сшивающих агентов в однокомпонентных уретансодержащих материалах, например, при изготовлении антикоррозионных лаковых композиций.

Известны блокирующие агенты гидроксилсодержащие соединения типа фенола и его замешенных. Однако использование блокированных изоцианатов на основе фенола и его производных при отверждении композиций ограничено из-за высокой токсичности указыгных блокирующих агентов и ухудшения ими физико - химических и механических свойств полимерного вещества.

С целью улучшения качества полимерного продукта, получаемого с использованием блокирую. льзовать в качестве изоцианатов N р имид малеииовой кислоты, ранее применявшийся как полупродукт в органическом синтезе.

Указанные малеинимиды являются сое цгиениями, способными к уретанообраэованию при взаимодействии с полиизоцианатами благодаря наличию подвижного атома водорода, и в отличие от !

О ранее используемых блокирующих соединений к реакциям, гомоцолимеризании и сополимеризапии за счет полимеризационно — способной винило- . вой группы малеинимидного щ1кла в присутствии каталитических количеств инициатора, наприме! !

5 динитрила азо; бис - изомасляной кислоты (АЛН) .

В качестве изоцианатов могут быть использованы 1,6 - гексаметилен-, I,4 - фенилен-, 2,4

-толуилен-, 4,4 - дифенилметан-, 3,3 - диметил - 4,4«дифенилметандиизоцианаты и др. щ Предлагаемые блокирующие агенты дают возможность получать полимеризациошьоспособные блокирующие полиизоцианаты, спосрбные как к гомополимеризации, так и к сополимериишп1 с мономерами в нилового ряда, не содержащими

IIoABH>KBblx атомов водорода. В общем вилс блоки508501 рованный полиизоцианат может быть представлен следующей формулой

-R-С-М-Я -в1 — С вЂ” R— !! ! !!

0 п Н 0 где R — алкильный, арильный или аралкильный остаток изоцианата, R О, - СН О, С Н40

При термическом отверждении блокированного полиизоцнаната в присутствии оловоорганического катализатора и инициатора винильной полимеризации (АДН) происходит как гомополимеризация малеинимидного цикла, так и выделение свободных изоцианатных групп в результате разблокировки.

Скорость расшеплення блокированных полиизоцианатов зависит от температуры. Так, например, кинетические кривые термической диссоциации ди -0 - (4 - малеинимидофенил) - 4, 4 дифенилметандикарбамата, полученные методом

ИК-спектроскопии, указывают, что данный блокированный диизоцианат может быть использован в качестве отвердителя гидроксилсодержащих полиэфиров при температурах)100 С.

Свойства полиуретановых пленок на основе диизоцианагов, блокированных N - (окси, оксиалкил, оксиарил) - малеинимидами. приведены в табл. .

Пример 1, Ди - 0 (4 - малеинимидофенил)

- NLR - дикарбаматы.

К 18,9 г N - (и - оксифенил) - малеинимида в

200 мл сухого толуола в присутствии каталитических количеств дибутил - дила урина тол ова при

90-100 С прибавляют 0,05 моль свежеперсгнанного диизоцианата в 50 мл сухого толуола. Нагревают реакционную массу при перемешивании в тсчение

1,5-2 час, после чего отделяют выделившийся д«карбонат фильтрованием.

Данные о диизоцнанатах, блокированный N- (п- оксифенил) - малеинимидом, приведены в табл.2.

Пример 2. Ди - 0 - малеинимидометил - N - R

- дикарба ма ты.

К 12,7 r N - метилолмалеинимида в 200 мл сухого толуола в присутствии каталитич cKHx Количеств дибутилдилауринатолова лри комнатной температуре прибавляют 0,05 моль свежеперегнанного диизоцианата в 50 мл сухого толуола. Перемешивают реакционную массу в течение 3»ас, после чего при охлаждении отделяют выделившийся ll!!20 карбамат фильтрованием.

Данные о диизоцианатах, блокированных М-метилолмалеинимидом, приведены в табл. 3.

Пример 3. Ли - 0 - малеинимидо - N - R-дикарбаматы.

25 К 1,13 г N - оксималеинимида в 30 мл сухого диоксана в присутствии каталитических количеств дибутилдилауринатолова при 65-70 С лр!игавляют

0,005 моль свежеперегнанного диизоцианата в 5 мл сухого диоксана. Нагревают реакционную массу при перемешивании в течение 8-9 час, после чего отделяют выделившийся дикарбамат фильтрованиемм.

Данные о диизоцианатах, блокирован!!!!х N-оксималеинимидом, приведены в табл. 4. ц, Ъ

Ы ю

Й ч о > о

СР

"С

Tw

Ъ4

О.

Те С805

1Ъ ц н

° И.

Сй

- ф <

& 9 у

О у и

g 9 р 1

5Л

3Г ь

P Q

К Дь °

Мб со р

" ЬЭ о ()

Р й

2. Э= = СР

СЪ

С) 1 =с.

l —

1 р."-х

1,(1 (I (Ъ М

/

З=, =С О "О МЭ и О1 ()

Х ) с о

x "" о

С/ и п

Й () Q ф 0

И g o

<ъ ч о

Х <Ъ

И (О>

Z C3 ф О сг

47 (»

С

7) ц С> н о О

С1

Ul х о

Z о о CI щ

РЭ

l71

<Ъ н

C)

X о

Ц и р.

Д (ъ н

Я э ж+

Е4 о о в о

g> й

CO

Д

g O й!

С> (2

<:

СР Э

С7

СЭ

«о

ы

С 7 !

4 р

iI 9<895

С

Й

Р

Р

Е« и

ИКВ 3

ы

44 С:

С>

С> С)

О о

«Ф Зъ

Й Б р

О Й

Х е о и Я

Ф

«1 Я

Е1

Я, 1 и 5 е е (ъ у о и

Ф

508501

14 и-и

Составитель А Кирилин

Техред О. Луговая

Корректор С. Ямалова

Редактор Н. Никольская

Тираж 557 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыт й

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1130/547 илиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1З

Фор мула изобретения

Применение N - (окси, оксиалкил, оксиарил)имидов малеиновой кислоты общей формулы б

II где R — ОН, СНзОН или Са НЕОН, как блокирующих агентов для полиизоцианатов.