Катализатор для очистки газа

 

1 !

АНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

ОП Ис

Союз Советскнх

Соцналнстнческни

Реслублнк (">5ОО207

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено20.11.72 (21) 1849948/)23-4

2 (51) М. Кл.

В 01 J 23/72 (23) Приоритет (32) 20.11.7 1

29.1 2.7 1 (3) ) P 21 57625 0 (33) ФРГ

P 2165241.5 (43) Опубликовано 30,03.76.Бюллетень 1!т 12

Государственный иомнтет

Совета Министров СССР па делам иэооретений и открытий (53) УЛК 66.097.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания 05.07.77

Иностранцы

Вильхельм Фогт, Херманн Глазер н Хельмут Дирщка (72) Авторы изобретения

), ФРГ) Иностранная tut tpt Ia

Хехст AI " (71) Заявитель (ФРГ) (54) KATAËÈÇAÒÎÐ ДЛЯ ОЧИСТКИ ГЛЗЛ

20 Активность ката:!нзатора, прокаленного

:гри 100С С, вын <. с сравнени1с - 1рока,О . о, ; эн1!Ой I!ри 600::.

Катализатор с;с —.o!IT нз 1. вес. ч, актив!!ОГО кок!т ot(<. ITB, . О, <)Kt!t:;!О!! .!ели марвЂ

Г;III II!I 1 !! КЕ1! !! Н Н:1 < . 1:! В < < т Н ! Х Ъ С Л О В П и Х

Йзобретение относится к катализаторам для очистки газа от окиси углерода, углеводородов, например для очистки выхлопного газа двигатеней внутре!нчего croр алия.

Известен катализатор для очистки выхлопного газа двигателей внутреннего сгорания, содержащий окислы меди, марганца и никеля или кобальта на носителе — Окиси алюминия.

Недостатками известного катализатора является потеря активности при высоких температурах и невысокая термостаби1!ьность катализатор

С целью устранения этих недостатков предложен катализатор, содержащий ot ttслы меди, на).; анна lt николя или кобальта на носителе> в качестве которого использован по меньшей мере однц алюминат шелочноземепьного металл!1.: !1!1<. минатом щелочноземельного металла 11вл!!<: тся aIIIottttнат бария нлн кальция плн стро

Катализатор может содер".ать от 2 до

30 вес.,. Кре мни йс <>д,. ржа < ни х с Ое дине ний предпочтнтел! но, ttti Окп< ь к! е. <н

;вуокиси титана, а также двуокись крем.5 ьия н двуОкись ти тана, Предпочтительно, суммарное количество двуокиси кремния и двуокиси титана составляет от 2 до 30 вес.%.

Настоящий катализатор получают сле1р,.»уюц1им образом, Ллюмннат щело цюземельного металла !

ОО1-нт1,1ва1от водным раствором медномар. анцевоникелевой нли кобальтовой соли летучих кислот. Нанесенные на носитель сопп

15 металлов разнагшот нрн температуре от

300 до 600 С и прокалива1от при 600—

1 000 С. Катализатор пригоден для окисо

IeIIttB окиси углерода н углеводородов при

1000 С.

509207 окиси кобальта, нанесенных на 5 до20вес.ч, носителя, причем носитель может содержать, кроме алюмината бария, добавки в виде двуокиси кремния или двуокиси титана или смеси последних. Активные компоненты содержат окыалы металлов в оле» дующем соотношении атомов металлов:

Си: Мп- K(Hi+co) (0,2 до 5): (0,2 до 5) « (0,1 до 2), например 1,5: 1,0: 0,5.

Йооитель алюминат бария, может быть изготовлен различными способами.

Так, могут быть совместно перемолоты в ударно-дисковой мельнице соединения бария и At@0> в молярном соотношении

3.: 1.

Затем смесь окислов переводят в алю минат путем прокаливания при 600» »1500OÑ в течение 5 - 20 час. Причем смесь)окиси бария или карбоната бария и окиси amoминия перед прокаливанием. могут быть спрессованы в таблетки. Если перемеши- вать смесь окиси бария или карбоната ба» рия и окиси алюминия с водным раствором загустителя, например, с тилозой (различные марки метипцеллюпозы и карбоксиметил- j целлюлозы) получают пасту, которуюформу-, ют в жгуты, и после сушки и прокапки получают соответствующий лориотчй епюминйг бария пригодный! дпя проведенмяскоростных реакций. далее можно получать носитель, упаривая водный раствор нитрата бария и нитрата алюминия, в котором они находятся в стехеометрнческом соотношении,до сухого остатка и с дальнейшим нагреванием до температуры разложения нитратом.

При этом образуется алюминат, причем воз-. можно предварительное прибавление воды в нитрат активного компонета.

В одном из следующих вариантов алюминат бария может быть получен путем внесения при помешивании в течение нескольких часов порошкообразной окиси алюминия или гидрата окиси алюминия в раствор гидрата ".- окиси бария при 60-100 С,. о

Смешанные алюминаты кальция — бария и(или)апюминаты стронция, бария и (или) алюминаты кальция — стронция — бария . представляют собой в высшей степени твер« .дые носители, которые после пропитки оки слами меди, марганца> никеля и при из-. вестных условиях кобальта образуют нане4 сенные катализаторы, обладающие в высшей степени высокой термостабильностью в час-! ти активности.

Механические характеристики носителя б улучшают преимущественно путем добавок

ЬчО и (ипи) Gq, причем к смеси соединений бария и окиси алюминия добавляют либо в твердом виде, или в виде. золя

M еханические характеристики носителей, IO состоящих из смесей алюминатов кальциябария или алюминатов стронция - бария или алюминатов — кальция — стронция - ба- рия, могут быть еше улучшены путем добавки кремнийсодержащих соединений таких, как двуокись кремния или минералов, содержащих кремнекислоту, например, тальк, а также двуокись титана.

Наряду с улучшением механических

: характеристик носителя добавка 5 0 и (или) .

7i 0» кроме того ;. предохраняет гранулы смешанного окисного катализатора от раз-. рушения вследствие гидратации, которая происходит при контакте с водой катализатора, не содержащего 5 pz и (или) T Oz.

В следующих примерах выхлопные газы, содержащие, об.%: 3 О, 2 СО, 1000 pp н-гексана и 4,2 воды с примесью воздуха окисляют при помощи катализатора, содержащего в качестве активного компонента соответственно,об.;%: 5,3 меди, 3,06 мар-» ганца и 1,63 никеля (в следующем атомном соотношении медь- маргенец-никель

1,5: 1,0: 0,5). При этом. применяется

85 струя газа, предварительно подогревается в, соответствии с заданной температурой.

В оксипенном. газе аналитически опре» депяется остаточное содержание окиси углерода и н — гексана и рассчитывается

40 процент прореагировавших компонентов.

Пример 1, (сравнительный пример).

Окись алюминия с размерами гранул 3 мм и активной поверхностью 80 м /г пропитывают водным раствором нитратов меди-мар- ганца-никеля, После разложения нитратов о при 400 С половину контактной массы прокаливают в течение 4 час при температуре о . 600, другую половину прокаливают в течение 18 час при 1000 С.

В зависимости от температуры реакции получают данные о степени конверсии для .контактной массы, приведенные в табл. 1.

509207

Таблица 1

380 10

10 200 10 250

150 17 5 20 235 20 280

350 30

470 40

190 30 260 30

300

285 40 320

205

50 335 50 485 50

335

215

225 60 350 60 355

70 385 70 370

535 70

235

430

80 390

250

270 90 465 90, 410

590 100 тивной поверхностью 0,25 м /r пропитывают, как в примере 1, раствором нитра:тов металлов и подвергают термической обработке. В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной массы, приведенные в табл. 2.

100

100

Пример 2 (сравнительный). Окись алюминия с размерами гранул 3 мм и акТаблица 2

160

275

20

180

315

305

505 .О

ЗО

340

190

30

325

ЗО

520

205

550

370

340

355

Ç95

220

6 ) О

60 (О

235

360

70

250

3 э

475

80

260

ЗНО

275

100

285

390

100

280 100 500

Прокаленная при 1000 С контактная о масса обнаруживает очень значительное падение активности, Прокаленная в течение 4 час при 600 С

20 420 20

60 510 60

80 560 80

90 580 90

Прокаленная в течение 18 час при 1000 С

5 09207 о до 400 С. Полученный черный порошок прессуют в таблеточном прессе для получения цилиндрической гранулы диаметром

3 мм и длиной 3 - 4 мм. Часть гранул в о б течение 4 час прокаливают при 600 С, а другую часть - прокаливают 18 час при

1000 С, В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной мас® сы,. приведенные в табл. 3.

Таблица 3

350

10 150

20 165

ЗО 175

40 185

50 195

60 210

70 220

80 240

100 265

20

190

390

405

195

50

200

205

425

210

440

465

240

490

260

100

520

100

46,2 Си (КО ) ЗНгО (3

18,55 % (МО )2 б Нг0 причем необходимое количество растворителя рассчитывают по влагоемкости носителя. После сушки контактной массы для разложения нитратов ее нагревают до 400оС, и затем половину контактной массы проя каливают 4 час при 600 С а другую про"u каливают 18 час при 1000 С, В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной мас60 сы, приведенные в табл. 4.

Падение активности контактной ммжы, прокаленной при 1000оС здесь еще боль ше, чем в примере 1.

Пример 3. 102 г порошкообразной окисй алюминия тщательно растирают в ударнодисковой мельнице вместе с 153 г окиси бария. В эту смесь добавляют водный раст вор нитратов меди - марганца - никеля.

После сушки масса нагревается с целью .разложения нитратов в течение 4 часов

Прокаленная при повышенной температуре контактная масса имеет повышенную активность при сжигании н-гексана.

Пример 4. 77 г окиси алюминия и

148 ir карбоната бария совместно измельчают в ударно -дисковой мельнице. После добавки к смеси 5% тилозы смесь смачивеют водой и формуют на прутковом прессе диаметром 3 мм. После сушки прутков при 105 С они режутся в гранулы длиной о в 3 мм. Зги гранулы прокаливают в течение 10 час при 1200DC, 200 г приготовленного этим способом носителя пропитываются водным раствором следующих нитратов, г:

10 310

20 350

30 370

40 385

60 405

70 420

80 440

90 460

100 475

; 509207

Табл ица 4

280

285 10

130

10 155

175

320

195

340

30

205

360

148

50

215

375

150

220

385

60

155

225

395

70

227

410

160

235

90

430

165

100

100

170

100

Таблица 5

180

300

160 10

175 20

10

305

195

350

360

a on

Активность обеих контактных масс при сжигании н-гексана почти равная. Прокао ленный при 1000 С катализатор обладает большей активностью при сжигании СО в .сравнении с катализатором, прокаленным

lIpH 600 С, Пример 5. Смесь> состоящую из, г:

536 AC(NO ) 9Н 0

196 Эа (МО )

43 о(ИОз)г ЗН 0

34 Мп(НО ) .6I- О

17 (. п0 ) 6 Н20

Прокаленная в течение 4 при 600 С

325 20

340 30

360 40

370 50

375 60

385 . 70

405 80

425 90

460 100

pGcmBBJI$BoT и после упариваиия кристаллизационной воды для разложения нитратов нагревают в течение 4 час до 400 С, о

Полученный черный порошок прессуют в таблеточно м прессе в таблетки длиной 3 мм и диаметром 3 мм. Половину таблеток

IIpoKBJlHBcgoT 4 час при 600 С, а другую о половину 18 час при 1000 С, В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной массы, приведенные в табл. 5.

509207

Продолжение табл. 5

7! б а;

410

195 40

425

220

40

450

230

50

205 50

220 60

420

240 .

435

60

475

235 70

495

250

525

270

255 80

275 90

480

525

570

300

90

290 100

100

100

610

560

325

100 о

Прокаленный при 1000 С катализатор более активен при сжигании обоих,компонентов (CO и н-гексана), чем катализатор, обработанный при более низких температу рах. тят 30 мин в колбе с обратным холодильником, Декантируют раствор, а твердый остаток носителя после сушки прокаливают

18 час при 1000оС, Носитель, содержаший 12,3% бария, пропитывают раствором нитратов меди-марганца - никеля и после разложения нитратов при 400 С прокаливают о

18 час при 1000 С.

Этот нанесенный катализатор, в зависимости от температуры реакции, дает результаты приведенные в табл. 6.

Таблица 6

320

20

150

345

355

160

370

165

380

170

40060

175

420

190

70

80

445

195

90

210

465

480

100

220

100

После нанесения окислов металлов на этот носитель (см. пример 4) половину нанесенного катализатора прокаливают 4 час при 600 С н соответственно - другую половину 18 час при 1000оС.

Пример 7. 76 5 г окиси алюминия, 148 r карбоната бария и 21,5 г двуокиси кремния совместно измельчают в ударнодисковой мельнице. Смесь смачивают водой после добавления 5 вес. % тилозы, прессуют в прутки диаметром 3 мм, после о сушки при 105 С прутки разрезают на гранулы длиной 3 мм и прокаливают 10 час при 1170 С. р 60

В зависимости от температуры реакции получены результаты для.контактной массы, приведенные в табл. 7, Пример 6. 200 г окиси алюминия с размерами гранул 3 мм и активной поверхностью 80 м /r в течение 2 час наг-25 и ревают до 8(РС совместно с 108 г гидро-. окиси бария и 200 мл воды и затем кипя509207,Т а б л в

320

175

350

375

50

50 415

195

390

195

405

440

220

70

225 80

440

215

460

80

220

475

100

480

485

245 100

100 240 двуокись кремния заменяют двуокисью ти > тана. В зависимости от температуры реак ции получены результаты для контактной массы, приведенные в табл. 8.

Таблица 8

10

150

145

330

320

10

165

20

160

355

345

180

38О

30

165

360

190

40

180

405

375

200

430

50

190

395

410

205

200

440

70

205

215

45г

70

425

440

230

470

220

250

4:0

240

90

100

275

100

250

490

100

1 00

160 310 10

20 350 20

185 30 375 30

190 40 400 40

60 425 60

Активность обеих контактных масс, в сушности, одинаковая.

Пример 8. Катализатор пригртов лен, как описано в примере 7. Частично Прокаленная в течение 4 при 600 С

145 10

160 20

175 30 365

185 40

190 50

200 60

210 70 420

240 90 470

2д

15

509207

Таблица 9

10

325

165

350

20

175

363

380

180

195

395

210

60

225

445

243

460

260

90

490

280

100

100

525

Таблица 10

160

340

10, J

170

390

190

30.

430

205

460

220

Активность прокаленной при бопее высокой температуре контактной массы выще при сжигании СО и н-гексана„чем акА тивность контактной массы, прокаленной при болев низких температурах.

Пример 9. 156 r гидроокиси,алю миния и 255 г окиси бария, калия или с

750 мм воды в течение 2 час нагревают в колбе с обратным холодильником. В горячий раствор добавпяют, 130 г 30%-ной кремневой кислоты и еще нагревают 2час.

Пример 10. 50,5 г гидроокиси алюминия, 193 г окиси бария, 500 мл воды и 187 r 30% золи кремнекислоты перерабатывают, как в примере 3, в носитель, в котором содержалось 20% двуокиси кремния. После нанесения на носитель

После выпаривания воды твердую мас су измельчают и прессуют в таблетки длиной 3-4 мм и диаметром 3 мм. Таб летки прокаливают в течение 10 час при о

5 1200 С. Содержание Si 0z 10%. После нанесения окислов металлов на этот носитель прокаливают нанесенный катализатор

18 час при 1000 С.

При сжигании СО и н-гексана в присут- 9 ствии этого катализатора получены резуль.таты, приведенные в табл. 9. скиснув металлов (см. пример 4) катализатор 18 час прокаливают при 1000 C.

Полученный катализатор .при сжигании

СО и н-гексана дает результаты приведен ные в табл. 10.,509207

Продолжение табл. 10

235

510

250

530

70

270

550

290

570

305

100

585

100

11. Смесь, состоящую из, r:

А6 (N0 ) . 9H 0

Но>(КО У, М и (Noз)i 2 Н О

Н1 (НОз1 2 Н О

Си (МО ) 2Н О золя 30% кремнекислоты.

При помешивании испаряк>т досуха и подогревают до начала разложения нитратов. Черный частично порошковый продукт

Степень конверсии,%

325

150

215

10

20

175

30

193

40

205

300

50

500 с;15

540

315

60

223

70

250

343

80

258

80

370

555

275

300

Г 7 5

400

100

100

100 си бария контактную л>ассу сушат и 18час прокаливают при 1000оС. 11осле прокалива ния содержйтся в ката>и>з,>торе 12% бария.

При определении актиo.«ости катаиизатoра получены резуиьгат», >>риведеин;„е

60 в табл. 12.

Пример 12, Прокаиецць>й 18 час о. при 1000 С катаииэатор, полученный как

B примере 1, пол>ошак>т в иис>.и> енный при 70оС раствор гидроокиси бария в течение 2 час ири 70 - 80оС. После декантации изб»iòî÷>ê>ãî раствора гидрооки-

Пример

261

53

27

66

105,для полного разложения нитратов прокапи вают 4 час до 400оС.

15 Порошковый катализатор прессуют в ципиндрические таблетки (длиной 3 4 мм и диаметром 3 мм). Одну половину проо капивают 4 час до 600 С, другую 18 час до 1000 С.

В зависимости от температуры реакпий

:,получены резупьтаты для контактной массы, приведенные в табл. 11 °

Т абиица 11

41) 3

4Я8

4 >Q

515

509207

20

Таблица 12

315

145

345

20

160

375

175

390

180

50

410

60

200

415

70

210

420

230

90

435

255

450

100

100

275

Термически дезактивированный катализа тор с носителем окисью алюминия возможно активнровать добавкой бария. В следующих

ЭО примерах в качестве меры активности катализатбра принимается температура, при которой сгорает 50% окиси углерода или соответственно 50% н-гекаана О 50 СО или 0 5p rem - Q

Пример 13. Окись алюминия с размерами зерен 3 мм и активной поверхностью 80 м h пропитывают водньгм раст:4 вором нитратов меди - марганца никеля.

Затем нитраты разлагают путем. нагревания о до 400 С. Полученную массу в заключение

18 час прокаливают при 1000 С.

Активность U 5p СО при 335оС;

U 50 гексана при 485 С.

Пример. 14 102 г поРошковой оки|- 45 си.алюминия вместе с 56 r окиси кальция растирают и смешивают в ударно-дисковой мельнице. К смесидобавляют 8 г графита.

Из этой массы в таблеточной машине получают цилиндрические таблетки диаметром Эу

3 мм.и длиной 3-4 мм. Таблетки 18 час прокаливают при 1000 С. Mercy носителя о пропитывают водным раствором следуюших нитратов, г:

44,5 Сгг(НО )1 ЗН О 55

35в2 М11 (НО ) . 6 Н О

17,9 М1 (НО )д 6 Н О

Причем количество воды . определяют по впагоемкости массы носителя. Нитраты металлов разлагают путем нагревания до 60

400 С и в заключение контактную массу о прокаливают 18 час при 1000 С, Активность 0 5р СО при 210оС °

U 50 гексана при 450оС, Пример 15, 187 г гндрата окн» си алюминия, 34,2 г гидрата окиси бария и 74,1 r окиси кальция растирают и сме» шивают и после добавления 12 r графита прессуют в таблеточной машине в таблетки длиной 3 мм и диаметром 3 мм. Таблетки прокаливают 10 час при 1340 С.Они проггитывают водным раствором нитратом металлов (сравн.пример 14). После разложения нитратовпри 400 С контактную массу прокаливают 18 час при 1000 С. Резупь таты определения активности:

0 5 0 С О п р и 1 7 5 С О ) 5 0 ге к с а н а и р н

375оС.

П р н м е р 16, 204 г окиси алюми-. ния: 51,1 r окиси бария, 93,6 г окиси кальция и 16,4 r талька MP 1 О„„(ОН)роспе измельчения и хорошего смешения и после добавки 18 r графита прессуют в таблеточной машине в цилиндрические таблетки диаметром 3 мм и длиной 3 мм. Йпя повышения активности таблетки 10 час прокаливают при 1300 С, Их пропитывают водным раствором нитратов металлов (см.пример 14). После разложения нитратов о при 400 С контактную массу прокапивают о

18 час при 1000 С. Результаты определения активности: 0 50СО прп .1.Я2"С; 50 гексана прн 380оС, 509207

22 г21

Пример 17, 61,2 г окиси алюми ния, 15,3 г окиси бария, 40,4 г СаО и 13,2 г окиси кремния измельчают и хоро .шо перемешивают в {удврно дмсковой мель:нице. После добавки 8 r графита в качест« ве вещества, придающего скользкость, - смесь прессуют в таблеточной машине в

;цилиндрические таблетки диаметром 3 мм и длиной 3 мм. Таблетки с 10% окиси ! о

;.кремния прокаливают 10 час при jl300 С, .

;Затем смесь пропитывают водным раство{ром нитратов металлов (см. пример 14). !

После разложения нитратов при 400 С кон .тактную массу 18 час прокаливают при

{1000 С. Результаты определения активности: Ц 50СО прн 190 С;. U 50гексана при 39ОоС, E

Пример 18. 102r окисналюминия, 25,6 г окиси бария, 91,4 г Ъкисп кальция и 53,2 г аэросила перемешивают и перемалывают в ударно-дисковой мельнице.

После добавки 14 r графита смесь прес,суют в таблетки диаметром 3 мм и длиной .3 мм. Таблетки с 20;0 окиси кремния про{каливают 10 час при 1100оС и в заключение пропитывают водным раствором нитратов металлов (см. пример 14). После

;разложения нитратов при 400 С контакчо

:ную массу 18 час прокаливают при о 1000 С. Результаты определения актив ности: {.{ 50 СО при 205 С; U 50 гек{сана при 410оС.

Пример 19. 61,2 r окиси алюминия, 15,3 rокиси бария,,40,4 г окиси кальция и 17,6 r двуокиси титана, как описано в примере 17 прессуют в цилиндрические таблетки.

Таблетки с 13% двуокиси титана прокаливают 1 О час при 1 300оС согласно примеру 14 пропитывают водным раствором нитратов металлов и в начале для разлсо жения нитратов прокаливагот прч 400 С, {затем 18 час прч 1000 С, Результаты о, определения активности: 0 50 СО при 195oÑ; U 50 гексана прн 390оС °

Пример 20. 102 r окисч агпоминия, 17,3 г окиси стронция и 41,7 r окиси кальция прессуют, как в прчмсре 17, {в цилиндрические таблетки Их пропитывают

;водным раствором (согнано примеру 14)

I нитратов металлов, прокалчвают 10 час

{при 1 25 ОоС, затем прокалчвают вначале о ,до 400 С для разложения нитратов и еще прокаливают 18 час при 1000 С. Результаты определения активности:

U 50 СО прч 185 С; LJ 50 гексана при

380оС.

П р ч м е р 21, 102 и окиси алюми{ния, 25,6 г окиси бария ч 86,Э г окиси стронция перерабатывают согласно приме ру 20 в контактную массу, имеющую сле. дующую активность: Ц 5р СО при 1?ОоС; U 5p гексана при 375оС, Ь Пример 22, 102г окисиалюминия и 103,6 г стронция как описано s приме» ре 20, перерабатывают в нанесенный ката лнзатор, имеющий следующую активность:

ОСО при 190оС 0 50 гексана при

l0 388 С, Пример 23. 102 r окиси апюми1ния, 25,6 r окиси бария, 23,3 r окиси каль

{ция и 43,3 г окиси стронция {перемалывают

{и смешивают в ударно-дисковой мельйице

1Ь {и после добавки 10 г графита прессуют в таблетки диаметром 3 мм и длиной Змм.

:После 10 час прокаливания при 1200 С таблетки пропитывают раствором нитратов металлов (см. пример 14). После разложен

K! H..à нчтоатов пМ 400 С контактную масL f о су 18 час прокаливают прч 1000 С. Результаты определения активности :

СО при 185 С; {{ гексана при ,.о j4QO С, { ормула изобретения

1. Катализатор для, очистки газа от

{окиси углерода, углеводородов, например выхлопного газа|двигателей внутреннего сгорания, содержащий окислы меди> мар{ганца и никеля или кобальта на носителе, отличающийся тем, что, с цельк

|повышения активности и термостабильнос.ти катализатора, в качестве носителя ис{

{пользован по меньшей мере один алюми85 нат щелочноземельного металла.

2. Катализатор по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем,, что алюминатом щелоч:ноземельного металла является алюминат бария или кальция пли стронция.

3. Каталчзатор по п. 1, о т л и ч а юи и и с я тем, что он содержит от 2 до

{30 вес,,{ кремнчйсодержашчх соединений.

4, Катализатор ло п. 3, о т л и ч а юш ч и с я тем, что содержит двуокиськремi ния илч минераггы, содержащче кремневую кислоту,или силпкат маг ния,например тальк.

5. Катализатор по п 1, о т л и ч а ю,ш и и с я тем, что содержит от 2 до

30 вес. i двуокиси титана.

6. Катализатор ао и, 1, отличающийся тем, что содержит двуокись кремния и двуокись титана.

7. Катализатор по и. 6, о т л и ч а ю,ш и и с я тем, что суммарное количество

{двуокиси кремния < двуокиси гитана сос,тавляет от 2 до 30 ar-.с. ,Приоритет по пунктам;

201171 по пи. 1, Я, 5, 6 и .. {29.12,71 пэ пн. 2 и -1.