Способ получения пентадиенилтриалкоксисиланов

 

ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (11) 515751 (61) Дополпительн е к авт. свнд-ву (22} Заявлено 04.10.7- .: (21) 2063994/04 с присоединением заявки № (Я) М. Кл.

: 07 F 7/18

Гасударственный номитет

Свавта Минывтроа СССР на делам изавретений и втнрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано 30,05.763юллетень №29 (45) Дата опубликовании описания 23.11.76 (53) УДК 547.245.07 (088.8) Е. А. Чернышев, Н. Г, Комаленкова, С. A. Башкирова, Т, M. Кузьмина и В. Л. Капуллер (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ ЕНИЯ ЛЕНТАИИЕНИЛТРИАЛКОКСИСИЛАНОВ (ЯО), Si -СН=СН-СН=СН СН, 1

Изобретение относится к кремнийорганической химии, а именно к способу получения неизвестных ранее пентадиенилтриалкоксиси= ланов обшей формулы где 9 — алкил. .Эти соединения являются кремнийорганическими мономерами, способными как к гидролизу и последуюшей конденсации цо связям Ss- 0%, так и к реакциям полимеризации и присоединения тi0 кратным связям. Они могут быть использованы в качестве одной из компонент прй получений силоксановых жидкостей, смол, каучуков или других полимерсв.,б

Известен способ получения:монофункциональных (хлор- или бутокси-) производных алкадиенилсиланов, заключаюшийся в присоединении диметилхлор(бу-гокси) силана к винил- или изопропенилапетиленам B п1 ясут-. щ ствии катализатора H>PtCt+ или Р4 1С °

Ne СБ, CgpC — С< CH+ БЗ -3 — СИв"-С-С СН-31- Б

3 Na A CH М

0 СН С11

Аналогичным способом, получают ди- и трифункциональные алквдиенилспланы: 3-метнлбутадиенилтрихлорсилан и 3-метилбутадненил(метил) дихлорсилан. Реакция протекает при температуре 35-40оС в течение 1820 час.

Однако этот способ не позволяет получать гриалкоксизамещенные у атома 6 $ алкадиенилсиланы из-за возгораний, которые имеют .место при использовании склонного к диспро порционированию триэтоксисилана и указан« ных катализаторов, Известен также способ получения 3-метилбутадиенялтриэтоксисилана путем взаимодействия З«метилбутадиенилтрихлорсилана с триэ гксиметаном, по схеме

СН, СН1 С-СН- СН-$1С4+ СФт-еНа)ь

СН, СНв- k - СН CH-%(ОСН )

Однако пентадиенилтриалкоксигпл;шн и способы,их получения в литературе (p. опи5157".1 ;Ъ 4 чкк !»О.1учг-т - »;". указанными способами и 7,5 г (0,12 моль) мочевины. При переПОПО:»МОжио ПЗ-оэа ОтСУтетВИЯ ИСХОДНОГО СЫ- МЕШИВВНИИ В РЕаКЦИОННУЮ СМЕСЬ В ТЕЧЕНИЕ

30 мин добавляют 73,6 r ((00,4 моль) абПревл .. в:-....:..ы.": способ получения пентадие» солютного этилового спирта при комнатной йилтри,- .Лкокснснлвнов заключается в том, что I, температуре. По окончании реакции реакци1»1--дихлоро-"1."Gèëìÿ..ëoråêñaäèåí-2,4 под- онную смесь нагревают до температуры веогвют «заимодействию со спиртом Общей 45-50ОС до появления двух слоев. Верхний форм;лы Р0 4, гдз Б -- влкил. Процесс слой отделяют и перегоняют. После отгонкн можно вести ппи темпеовтуре j)- 50ОС в исходного этанола остаток перегоняют в присуi-твин вк»»епторов хлористогo водорода, )y saK e водоструйного Насоса, клиры..:ео мо-:,евины или пиридина, Выделяют 16 г (выход 70%) пентадие: с:к» ня и "О:- ..Ог,нт с раз-ывом гетероци-, нилтриэтоксисилана; т.кип. 197 С/760 мм го - го рт.ст. П р ls4360» с1 4 0в,9490.

Найдено,%." С 57,22; 57,46; Н 9,87; .,» „,.„.— i»Oj-.,Si»H-cH — CH="СН-»H.„ is В,si; schiz,33; 12,is; О 20,66;

-БС1 20,89.

С11 Нех Ъ1оъ . «ь1ход соответствуют»»х пентадиенилтри- Вычислено " С 57 35 Н 9 63

ычислено о

У Э б 12 19 О2083

Ф о о

Р - " -" Р -"-: 1-Ол -" ение -"з-) з Структура соединения подтверждена спектром ПМР. Молекулярный вес определен - Р -"- ОРЛУю Ол"-У снаоженнУю мешал масс-спектрометрически (п /8 230; мол.

-.: й, Обратным холодильником и квпельной (СН О) Ы. хлорсгллц»»", .,псгексвди».нв! — 2.,4 и 9» (О, 15 моль» мо -:.ев»H,,,! .,;--.ре.. ;;-::-Iii»ioaH. »и в реакцион-

В прибор по примеру 1 помещают 16,5г (О, 1 моль) дихлорсилациклогексадиенв-2,4 т:-:,, :-. —:--""; "Ое до ". ="= ля»от 3 2 „.8 Г (0,4 мОль) и при перемешивании в реакционную смесь

ВО»-" .."!Л... :! iioi О о P :П" »ОЬО О СПИртао 1»О ОКОН

ЗО в течение 30 мин добавляют абсолютный .--в»»п,.» ел:. цкн резки»,-онную смесь нагрева- х;.

ОС метилов и спирт По Окончании реакции ре вкционную смесь продувают в течение 1 чвс сухим азотом, а затем перегоняют.

Выделяют 9 r (выход 47 /) пентадиенил35 триметоксисилана. Свойства полученного продукта полностью совпадают со своисвв1 2ОС/-750,м, ми продукта, полученного по примеру 1.

»» : »о -, -.0 "7 5-; i-I 8

4О Фор мула изобретения

1. Способ получения пентадиенилтривлкоксисиланов общей формулы, (» У

-» . - - . » (цО) Ьi-СН=СН-СН "Н-СН з5 49 14 92 .45

:,: -.„ - ; .-урв =Оединепия подтверждена спек- где К - алкил, отличающийся тем, что 1,1-ди-.,е р:.ческ!:-:, /» 188; мол. хлор-1-силациклогексадиен-2,4 подвергают

r взаимодействию,с алифатическим спиртом. — c .. о . ОлУчские (С Н О)зЬ|" 2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю— ... » -,,„ 1;. ;Из. шийся тем, что процесс ведут при —,р» .::О .:фпмеру 1 помешают 16,5г „температуре 0-50 С в присутствии органио»;.»Ь»ц:.Лорсилацшклогексвдиенв 2,4 еского основания.

Составитель Q Минаева

- . х едвктор Г ° -Ипкольскв Гехред 0 Дуговая, Корректор Б, К}гвс

l o

3В.:»оэ 489-/549 ТИОаж 575 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская нвб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4