Способ получения кремнийуглеводородных полимеров

Авторы патента:

C08F236 - Сополимеры соединений, содержащих один или более ненасыщенных алифатических радикалов, по меньшей мере один из которых содержит две или более углерод-углеродные двойные связи (C08F232/00 имеет преимущество)

О П И С А и И Е <1ц 518504

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31-12.74 (21) 2090207/05 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 08 F 236/00 тосударстееииый комитет

Совета Ииииотроо СССР по делен изобретеиий и открытий (23) ПриоритетвЂ” (43} ОпУбликовано 25.0676. Бюллетень № 23 (53) УДК 678.84(088.8) (45} Дата опубликования описания 25.10.76 (72) Авторы изобретения

Н. В. Ушаков, Н. Б. Беспалова, В.М. Вдовин и Э. Д. Бабич

Институт нефтехимического синтеза им A. В. Топчиева (71) Заявитель (54) ClHOCOS ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙУГЛЕВОДОРОДНЫХ

ПОЛИМЕРОВ формулы

Изобретение относится к способам получения кремнийутлеводородных полимеров, отверждающихся при нагревании .

Известен способ получения термоотверждаемых полимеров введением в полимерную цепь моносилациклобутановых группировок с помощью полимеризации 1,33-триметил-1,1-триметилен-З- винилдисилоксана на перекисных катализаторах или радикальной сополнмеризацией тт -стирилпроизводных моносилациклобутанов со стиролом и метилме так рилатом.

Однако присутствие продуктов разложения перекиси в полимерах ухудшает их физико-химические свойства.

Известен способ получения кремнийуглеводородных полимеров сополимеризацией олефинов или диенов с 1,1- замещенными 1-силациклобутанами в присутствии литийорганических инициаторов в вакууме или атмосфере инертного газа при минус 70 - плюс 80 С в среде органического растворителя. Однако полученные по этому способу полимеры растворимы и не способны термоотверждаться.

Целью изобретения является получение термоотверждаемых полимеров.

Поставленная цель достигнута за счет того, что осуществляют сополимериэацию олефинов или диенов с производными 1- силациклобутанов общей

5 3

ГН i сн

СН Яг вЂ” К вЂ” Gi, CH с °

„Г

И2 СН 1ъ где - алкиленовая, ариленовая или силоксиалкиленовая группа.

Сополимеризацию проводят в присутствии литийорганических инициаторов в вакууме или атмосфе15 ре инертного газа при минус 70 - плюс 80оС в среде органического растворителя.

Пример 1. В прогретую и отвакуумнрованную стеклянную ампулу с двумя отводами загружают

2О в вакууме или атмосфере инертного газа 2,7 вес. ч. тщательно высушенного 1, 1,3-триметил-3- (двЂ”

М I I

1-метил-1- силациклобутил-1-бутил) -1,3-дисилациклобутана (получен последовательным взаимодействием хлормоно- и хлордисилащгклобутанов с тетраИ метилендимагнвйбромидомв эфире при О С,-.. ко.

518504. Зеоавнтель В. Комарова

" хред Н. Андревчук Корректор H Ковалева

Редактоо О. Кузнецова

Заказ 2191J/24П гараж б29 Подниеное

1Я4И11И Госуд;:.р г;вен;:ого комитета Совета Министров СССР не делам изобретений и открь тий

113О35, У1ог.;аа, Ж-35, Раушскаа наб., д. 4/5

Филиал ".1Р1П "Р".тент*, г. Ужгород., ул. Броектнч, 4

62-65 Ñ/?,0 торр; и 1,4736; д,, 0,8575), 1Î8 вес. ч. бутадиена, 1000 вес. ч. пентана и 2,0 вес.ч. н- Сф9 . Ампулу отпаивают и термостатируют при

60 С 18 час. Ампулу вскрывают, высаживают сопог1имер осадителем и сушат до постоянного веса. Вы- 5 ход 90%, t Я j 0,3 дл/г (в толуоле при 25ОС во всех з Нл Нз .СЦ, (( Н i. (H -Si. -О -Я-CH

Л 2 сн

СН С

1получен последовательным в занмодействием хлормоно - и хлордисилациклобутанов с ли сн, а (сн,), ва (сн,), сн,яц с при 10"С в тетрагидрофуране, т. к1ш. 133-135ОС

О,О67 торр; д.20 1,4516; Ct 0,8341), 104вес.ч. стирола, 1000 вес. q- 6eH3QJI3 и 2,0 вес. q. C2H5 LL

Об 1, 1а-,ыва1от аналогично пр х еоо . ръ..„ 83

16 час. Выход 90%,1,".) 0„4 дч/г. Содержание кремний. B сополимсре 1..22%. Соподнмер Отвержда1от

2 час прн 2ОО С (растлорнмые 1, г;1 кции ОтсутствуеоГ, ) c« - В.""1 лоб гт1 л i- . л;1ньл, „, „- нгнчацик лОС 1а11З :„1 !.,1 . ;; о

60 вес.ч. „1- дкметил-1-силациклооутана,0,2Bec.ч.

3 н- С;.,1191, - „800 < .c. ч, бензола .-га-рсвают у с1ас при

4S CTK ":" 1 л H о Р ъ =ртх " -= 2. Во1ход 92%, () 1

1>,23 чг г. СОдер;-.анж крем з:;в -..QQ1О;-:1,.:ерз 28.13%. g, 160 1, (PB. т«;:ои ."ь1х фрак

::..::-; . Так1дл абоазом, ы нредлагаемО"4 способе

ВОЗМОжиQ Иегл УЗ1ЬЗОВат1ь ДНЗОКИй КОУГ МОНОМЕ1ЗО8

pBBJ;;,ï111...1; ипо-,, до11имеоизу 1ощиуcg ло авион нОм. 1» cõû èÇì»", в частнQcти ырнвОДЯ111их K стерео- 4О примерах) . Содержание кремния в сополимере

0,61%. Нагреванием при 160ОС в течение 3 час получают полностью отвержденный продукт (растворимые фракции отсутствуют) .

Пример 2. 3,7 вес. ч. бифункционального соединения формулы

Сн

ГСН, гСНз

-Si Я сн, сн, регулярным блокам (это дает возможность ва рьировать свойства в широком диапазоне), а также получать отверждаемые под действием температуры полимеры с более высокой прочностью и высокой сплошностью.

Формула изобретения

Способ получения кремнийуглеводородных полимеров сополимеризацией производных 1-силациклобутанов с ненасьпценными соединениями, выбранными из группы: олефины или диены, B присутствии литийорганических инициаторов в вакууме или атмосфере инертного газа при минус 70- плюс 80 С в среде о органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения термоотверждаемых

IIQJINMcpoB, используют производнью 1-cIIJIRIIIIIGIQбутанов общей формулы

CH Сн 1 н д где И - алкиленовая, ариленовая, силоксиалкиленовая группа.

Способ получения кремнийуглеводородных полимеров

Способ коагуляции дивинилнитрильных каучуков // 502909

Способ получения синтетических латексов // 499278

Способ получения каучукоподобных сшитых полимеров // 486671

Способ получения полихоропреновых каучуков и латексов // 481193

Способ получения синтетического каучука // 478516

Способ получения статистических сополимеров // 474246

Способ получения статистических сополимеров // 445295

Способ получения карбоцепных статистических сополимеров // 443592

Способ получения бутадиен- пропиленовыхсополимеров1изобретение относится к производству эластичных статистических сополимеров бутадиена и пропилена.известен способ получения бутадиен- пропилеповых сополимеров сополимеризацией мономеров при молярном соотношении 1 : 10— 10:1 в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при 5—100°с в присутствии комплексного металлорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и триалкилалюминия.полученные сополимеры представляют промышленный интерес, поскольку их физические и механические свойства, например прочность, сопротивление разрыву, термостойкость, и антифрикциопность, могут быть значительно улучшены. однако количество пропилена в полученном сополимере невелико, он поступает в сополимер в виде блоков, поэтому сополимер не обладает нужными свойствами и не может использоваться как эластомер.с целью получения статистических сополимеров с улучшенной эластичностью, предлагается применять катализатор, состоящий из соединений титана или ванадия и продукта реакции фосгена с алюминийорганическими соединениями общей формулы2alrir2r3где ri, r2.n rs — gi — cis — углеводородные радикалы,5 при молярном отношении соединения титана или ванадия к алюминийорганическому соединению 1:1 — 1 : 10 и алюминийорганического соединения к фосгену 10:1 — 1:1.с помощью предлагаемого катализатора со- ю полимеризации 1,3- бутадиена с пропиленом количество пропилена в сополимере может быть увеличено и сополимер можно применять как эластомер. таким образом достигаются следующие преимущества:15 полученный статистический сополимер является высокомолекулярным резиноподобным эластомером; пропилеповые звенья хорошо диспергируются в сополимере;20 образуется небольшое количество геля или нерастворимой в растворителе части;полимеризация идет быстро и равномерно с начала до конца.этим способом можно получать нужный 25 эластомер любым желаемым методом в промышленном масштабе.первый компонент катализатора представляет собой титановые или ванадиевые соединения, например четыреххлористый титан, 30 четырех'бромистый титан, треххлористый ти- // 429589

Изобретение относится к производству эластичных статистических сополимеров бутадиена и пропилена.Известен способ получения бутадиен- пропилеповых сополимеров сополимеризацией мономеров при молярном соотношении 1 : 10— 10:1 в среде углеводородного или галоидуглеводородного растворителя при 5—100°С в присутствии комплексного металлорганического катализатора, состоящего из тетрагалогенидов титана и триалкилалюминия.Полученные сополимеры представляют промышленный интерес, поскольку их физические и механические свойства, например прочность, сопротивление разрыву, термостойкость, и антифрикциопность, могут быть значительно улучшены

Способ получения латексов сополимеров бутадиена с винилпиридиновым мономером // 2101300

Способ получения бутадиен-стирольного каучука // 2101301

Способ получения диенового каучука // 2109753

Способ получения бутадиен-стирольных ((- метилстирольных) каучуков, модифицированных полярным мономером // 2115664

Изобретение относится к области получения эмульсионных каучуков, в частности бутадиен-стирольных каучуков, модифицированных полярным мономером, и может быть использовано в производстве шин и резинотехнических изделий

Способ получения синтетической олифы // 2116320

Изобретение относится к получению синтетической олифы катионной соолигомеризацией пипериленсодержащих C5 технических углеводородных смесей и углеводородных C8-C9 фракций, содержащих дициклопентадиен при массовом соотношении фракций C5 : (C8-C9), равным 1 : (0,33-1,86) соответственно

Способ получения пленкообразующей нефтеполимерной смолы // 2117013

Изобретение относится к технологии получения пленкообразующих материалов, для приготовления синтетических лаков, эмалей

Способ отверждения диеновых полимеров с функциональными группами и отвержденный диеновый полимер // 2120449

Способ получения (со)полимерного каучука полихлоропренового типа, каучук, сополимер // 2120949

Изобретение относится к способу получения (со)полихлоропренового каучука