Способ приготовления катализатора для эпоксидирования олефинов

 

<:.. е ч ие ",-. н

° -..".. и(::. е с.-. д ил

p,ã:

Е!»!

С".оюв Советских

Социдлист мес1»их

Республик (7!)5; 01.- 6 р р « теаръ1 »с »„. у « 1. «;,;.",т -„ Д3 ( (67) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.12.73(21) 1980657/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 05.07 76Бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описания 03.09.76 (51) М. Кл.

В 01 . 37/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 66.097,3 (088. 8) С. И. Крюков, B. А. Смирнов, М, И. Фарберов, Л. Г. Лиакумович, Н. E. Захарова, В. А. Беляев,А. Н. Булл.н и А. Б. Фейгин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

20

Изобретение относится к способал1 приготовления катализаторов, в частности катализаторов для эпоксидирования оле1инов.

Известен способ приготовления молцбденового катализатора для эпоксидирования олефинов путем растворения молибденовой кислоты в концентрированной соляной с последуюо1ей экстракцпей образовазегося мотюхлора 1гидрида молибденовой кцслоты эфиром. К Образовав111емуся раствору монохлорангпдрпда молибденовой кислоты в эфире добавля1от смесь окиси пропилеча и сухого эфира. 11олучатот катализатор, представляюлий сооой молибдат проппгецглпколя.

Из естеп также способ приготовления катализатора для элоксид:-ровация Олефпнов путе.".: взаплтодейств1,я неоеганическ1:х соединений»:Iолиоде11а с с ÇÃÎ I:.1÷eñêÎÉ к1 слотой в среде оргац1-ческого растворителя при ловы цец юй температуре.

Крол.е топ, известен способ прпготовлештя катализатора для эпоксидированп«ч !.. .-..

0 ((;)IIIIÎÂ путем взапл :Одействпя трехок11си молибдена с одноосповныл:и перв11111ь1л.11 пасыше11ными ациклическими сппрталпт ил1 моноалкиловым эфиром моно- или полпгалогенгликоля при 100-250ОС в течение

5 мпц 6 час При sTo!»,1 получают к 1та лизатор с содержанием молиодена 0,97 3 вес."

Недостатком этого способа является высокая температура проведения процесса.

С целью упроцоеппя тех11ологип приготовления катализатора предложено в качестве растворителя брать концентрированную соляцу1О кислоту грц . oIIÿðío:,1 соотносцеьпти л1ех»ду Мп(),и НС(, равном 1:1 — 1:5, и кетоп, и взаилтодействпе осуществлять при 60-120 С, Предложе;ный способ закл1очается в слеДУЮ1т:.1ЕЛ. °

Окись молибдена взаимодействует с концептрировап11О11 соляной кислотой и кетовом с обо«азованиек1 комплекса молпбдена, затем изб1: то п1ое количество водного раствора солятюй кислоты отго..1яю-.; при это., частично отгопяется и кетон.

Получе1111ый в результат<; этих операций раствср л:Ол 1бде11а в кето11е, це cî;,c.;—

Флh

« и

Составлитель Л. Путова

Техреду 11, Андрей 1ук Корректор;1, 1 итценко

Редактор Т. Бородкина

Заказ 4200/205 f IIP "1K 8 6 3 Г1одпис Ion

ЦНИИПИ Государственного ко. птета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >1У.-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал Г1ПП "Г1атент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

;.) 2 !

1QlIJi!11 свободпОй сопянОй к11спОты и воды -1 хорошо растворяется как в исходной щихте, так и в продуктах эпокспдирования опефн1юв Органическими Гидропере1ы1сямп и ялляется довольно активным и сепективным каталпзаторо : эпоксидирования.

В ка1естве кстона :oæíî Bello;Ib çoâàòü

1етиппзопропипкетон, метипэтипкетон, циклогексапон и др.

Г(р и м е р 1, 14,395 г (0,.1 моль) лсй 31,3 коппсптркроввлпар сплясал кисла ".ь Сок л:оль вв 10С, i е 480 л.л яеткп лвопропклкетояе (SB4 т) еетрул.а от в тре хгорпую колбу, снабженну1о мешалкой, термометром и обратным хоподпльником. г месь песемешивают 1 час при 80-83 С, о при этом Осадок окиси мопибдена исчезает, а РаетВОР ОКРаШИВаетСЯ B ЗЕПЕНЬ1й ЦВЕтл

Раствор подвергают разгонке на ректификацион1ной колонке. Прп этом из него отгоняют ..збыточное количество водного раствора соляной кислоты и частично кетон. В кубе копонки остается обезвоженный раствор;, 1олибдена в кетоне, не содержа..ий свободной соляной кислоты. Попученный катаппзаторный раствор представпяет собой пстиинь и раствор мопибдеча (6-8 вес. o).

Приготовпе1шь1й KQTQ;Ièçàòîp испытывают в следующих услов1ях эпоксидирования 2метппбутена-2 орган:1ческими гидроперекисяк,и (третичного амипа, третичного бутипа, о изопроципбензола): температура 100 С, 0126 к время 1 1ас, мопярнос соотноп:Онпе .":.е: ду

О11ефп11о>. и гидроперекпсыо равно 2:1. 1!ри

ЭТОМ ПО11л/ЧЕНЬ1 СПЕД710111ПЕ РЕЗУП1а (аты КОН версия гидроперекпси 99,6-100",а, выход окиси 2-метипбутена-2 (па про хеагировавшу1О гид;o ".ерекись) количественный.

П p ii м е р 2.Тоже, тоивпримере1, но в.; есто метплизопроп: пкетона берут цик-. погекса.:31:, Усповпя реакции те же, что и в пример(= 1, разгонку ведут в вакууA å (до 100 мм рт.ст.). Концентрац;1я моппбдена в катаппзаторном растворе 3 вес.,о, 11спытание приготовленного катанизатора в реакции эпоксидирования опефинов Органическими гидроперекисями показапо те же резупьтагы, что и в примере 1.

Формула изобретения

Способ приготовления катализатора дпч эпоксидпровапия олес „ннов путем взаимодействия трехокиси мопибдена с растворителем с поспедующим удалением непрореагировавнего растворителя, о т л и ч а ю щ и й-; с я тем, что, с цепью упрощен:1я тохнопогии приготовпенпя катапизатора, в качестве растворитепя берут копцентрирова1И1ую сопяную кислоту при. мопярном соотношении между МО 0 и HCL, равном 1: 1 — 1: 5, и кетов, и взаимодействие осуществляют при 60-1 20оС