4н-циклопента/к,е,м/ фенантридин5,9-дионы, для синтеза органических пигментов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.06.74 (21) 2034840/04 с присоединением заявки Ъ (23) Приоритет— (43) Опубликовано25.12.76.Бюллетень ¹ 47 (15) Дата опубликования описания 06.05.77

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 53 9871 (51) Я. Кл.

C 07 С 9 (/07// !

/C O9 В 39/00

1осудгрстаенный комитет

Соната Миниотраа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.836.3 (088.8) Н . С. Докунихин, Г. И. Мигачев, А. М. Андриевский и Е. Н. Сидоренко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) 4Н-ЦИКЛОПЕНТА(К, Г „П1 ) ФЕНАНТРИДИН-5,9-ДИОНЫ

ДЛЯ СИНТЕЗА ОРГАНИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ

II

О H

Предлагаются новые 4Н -циклопента(K 1„тл)фенантридин-5,9-дионы общей формулы 1

0 и

Ч 5 х с о н где (и (— одинаковые или различные, водород или аминогруппа, которые могут быть исполь ваны в синтезе органических пигментов.

В литературе описаны различные полициклические амины, используемые в синтезе кра- сителей. В частности известны аминофенантридины общей формулы

rge R< и К2 — водород, карбоксильная группа или R и К вместе образуют группу

Я Н- С вЂ”, причем R u R одновременно не

11 а

О могут быть карбэксильнэй группой;

R — водород или аминогруппа, которые получают нитрованием азотной кислотой дифеновой кислоты общей формулы "1т я

СООН где R и R — водород или карбоксильная группа, причем R u R не могут быть одновременно карбоксильной группой, с последующим восстановлением получаемой нитродифенилкарбоновой кислоты и одновременной или последующей циклизацией и выделением целевого продукта известными методами, которые находят применение в синтезе лишь водорастворимых диазокрасителей

Новые соединения — 4Н -циклопента (К 1„.щ )фенантридин-5,9-дионы общей формулы I в отличие от своих ближайших анало539871 гов, описанных выше, могут найти применение не только в синтезе водорастворимых азокрасителей, но и в синтезе органических пигментов, окрашивающих различные материалы, чапример поливинилхлоридную пленку или резину, в желтый цвет.

Новые соединения общей формулы I

20

СООН

HgN

30

С вЂ” N (} Н

35 где )(и f имеют указанные значения;

) и .(одинаковые или различные, водород или нитрогруппа, получают восстановлением железом в водной среде, в которой мо:жет также присутствовать растворитель, при рН, равном 6 или выше, 5-нитро-4-карбоксифлуорен-9-она об- 45 щей формулы 11 а полученный при этом

5-амино-4-карбоксифлуорен-9-он общей формулы 1Н циклизуют путем обработки соляной или серной кислотой. Целевой продукт вылеляют известными методами с выходами до 80%.

Пример 1. K 40 г железного порошка прибавляют 14 г хлористого аммония и 160 мл воды и нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Затем при энергичном 55 перемешивании порциями вводят суспензию, содержащую 10 г 2,5,7-тринитрофлуорен-9-он-4-карбоновой кислоты, 40 мл воды и

20 мл 20%-ного раствора аммиака, в тече ние 1-1,5 час, поддерживая рН 8, лрибавля-60 ют 10 мл 10%-ного раствора гидрата окиси натрия и фильтоуют. Шлам обрабатывают два раза по 50 мл 10%--ным раствором гидрата окиси натрия при нагревании. Фильтраты объединяют, подкисляют соляной кислотой до рН 4-5, при этом выпадает продукт желтого цвета, его отфильтровывают, промывают о водой и сушат при 1 10 С.

Получают 4,9 г (70%) 2,7-диамино-4Н—

-циклопента (К „,"И )фенантридин-5,9-диона.

Пример 2. К 15 r протравленного железного порошка при перемешивании добавляют по каплям раствор 10 г 5-нитрофлуооенон-4-карбоновой кислоты в 150 мл 20%ного спирта, устанавливают значение рН 6-7 и размешивают при кипении до полного исчезновения нитросоединения. Затем прибавляют 30 мл 5%-ного раствора аммиака,отфильтровывают раствор 5-аминофлуоренон-4-карбоновой кислоты от катализатора и обрабатывают 30 мл 10%-ной соляной кислоты. При этом выпадает осадок, который отфильтровыо вают, промывают водой и сушат при 70 С.

Получают 6,4 г (80%) 4Н -циклопента(k, k, тп)фенантридин-5,9-диона.

Найдено, %о: С 76,2; Н 3,4; N 6,3.

М 7 2

Вычислено, % С 76 1; Н 3,2; и 6 3.

Пример 3. 5 г 2,5-динитрофлуоренон-4-каобоновой кислоты подвергают восстановлению аналогично примеру 1. Полученный раствор натриевой соли 2,5-диаминофлуоренон-4-карбоновой кислоты обрабатывают концентрированной серной кислотой, отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 95 С. о

Получают 3,5 г сернокислой соли 2-амино-4Я -циклопента(Х, (, п )фенантридин-5,9-диона.

Найдено, %: С 71,4; Н 3,6; N 12,1.

Сд Н8К О

Вьнислено, %. С 71,2; Н 3,4; N 11,9.

Пример 4-. 80 r железного порошка, 28 r хлористого аммония и 320 мл воды нагревают на водяной бане в течение 10 мин.

Затем при энергичном перемешивании порциями приливают раствор 20 г 2,5,7-тринитрофлуорен-9-он-4-карбоновой кислоты в 200 мл

2%-ного раствора гидрата окиси натрия в течение 1,5-2 час, поддерживая рН 8-9. Прибавляют 50 мл 10%-ного раствора щелочи, отфильтровывают раствор натриевой соли 2,,5,7-тринитрофлуорен-9-он-4-карбоновойкислоты от шлама. Шлам обрабатывают два раза по 50 мл 10%-ным раствором щелочи, при нагревании фильтраты объединяют, обрабатывают соляной кислотой до рН 7, при этом выпадает продукт желтого цвета, его от539871!

G -N ((!

0 !

Составитель Т. Власова

Техред М. Левицкая Корректор Н- Ковалева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 6 347/1 22 Тираж 554

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

113035, Москва, Ж-35, Подписное

Совета Министров СССР открытий

Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 фильтровывают, промывают водой и сушат при 110 С. о

Получают 10,2 г 2,7-диамино-4 Н -циклопента(К> 1 „ П1 )фенантридин-5,9-диона (73% от теоретического).

Найдено, %: С 66,7; Н 3,9; с„н,н,а,.

Вычислено, %: С 66,9; Н 3,6; Я 16,7.

Как уже отмечалось, новые соединения находят применение в синтезе органических щ пигментов, окрашивающих материалы в желтый цвет.

Использование 4 H -циклопента(К 3, !!! ) фенантридин-5,9-дионов общей формулы 1 в синтезе органических пигментов.

Пример 5. 2,65 г 2,7-диамино-4Я -циклопента (К, f, 1-и ) фенантридинLI

-5,9-диона размешивают 1 час при 50 С с

18 мл воды, вносят 5 мл концентрированной о соляной кислоты, охлаждают до 10 С и при- О бавляют 4,2:мл 30%-ного раствора нитрата натрия.

3,94 г м- ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 20 мл 5%-ной щелочи, добавляют 0,1 r продукта взаимодействия

1 моль октадецилового спирта с 20 моль окиси этилена и высаживают арилид уксусной кислотой.

В суспензию арилида прибавляют диазосоединение, поддерживая значение рН 5. Сочетание заканчивается через 1 час. Пигмент отфильтровывают, промывают и сушат при о

80 С. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.

Пример 6. 2,63 r 2,7-диамино-4Н-циклопента(К, К, i4- ) фенантридин-5,9-диона размешивают 2 час при 70 С с

15 мл воды, добавляют 5,5 мл концентрироо ванной соляной кислоты, охлаждают до 0 С

6 и прибавляют 4,2 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. Суспензию тетразосоединения размешивают 2 час.

3,85 r анилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 5 r 20%-ного раствора едкого натра, добавляют 10 мл воды и 10 мл моноэтилового эфира этиленгликоля, 0,15 r продукта взаимодействия 1 моль октадецилового спирта с 20 моль окиси этилена и высаживают арилид 4,5 r уксусной кислоты. В суспензию арилида прибавляют суспензию диазосоставляющей, поддерживая значение рН 4,5. Сочетание заканчивается через

30 мин.

Пигмент нагревают 1 час при 95 С, отфильтровывают, промывают водой и сушат о при 60 С. Полученный пигмент окрашивает поливинилхлоридную пленку и резину в желтый цвет.

Формула изобретения

4Н -циклопента (k, п ) фенантридин-5,9-дионы обшей формулы где К и — одинаковые или различные, водород, или аминогруппа, для синтеза органических пигментов.