Способ получения алкильных производных теллура или селена

 

1

1 г

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 20.1 0.75 (21) 21 82164/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.01.77.Бюллетень ¹ 1 (45) Дата опубликования описания 30.03. 7 (51) М. Кл

С 07 F 11/00

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547,26.07 (088. 8) Б. Г. Грибов, В. И. Брегадзе, "I. М. Голубинская, Л, Г. Тоноян и Б. И. Козыркин

{72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕЛЛУРА

ИЛИ СЕЛЕНА

Изобретение отчосится к способу полу= чения алкильных производных теллура или селена, используемых для легирования полупроводниковых материалов, а также в качестве эффективных антиоксидантов для с мазо чных мас ел.

Известен способ получения алкильных производных теллура или селена взаимодействием (1I селенида или теллурида калия с калиевой или бариевой солью алкилсерной кислоты или восстановлением (2) (CH } Те Л сульфитом натрия.

К недостаткам известного способа относятся большая трудоемкость процесса и низкий выход целевого продукта.

Известен также сгособ получения ди-н-бутилтеллурида (31 и диметилтеллурида

14 f или алкильных производных селена при обработке теллура или селена галоидным алкилом в водно-щелочном растворе восстановителя — натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты HOCH (0)Okapi .

2Н 0 (ронгалита ) .

Однако этот способ плохо воспроизводим, так как ронгалит очень гигроскопичен, длителен (до 3 час) и приводит к получению целевых продуктов с невысоким выходом вследствие частичного разложения продуктов при длительном нагревании и использования ронгалита, качество которого ухудшилось при хранении, Пель изобре-ения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса — достигается тем, что взаимодейу ствие теллура или селена с галоидным алкилом проводят в водно-щелочном растворе восстановителя — гидросульфита натрия или двуокис и тиомо че вины.

Выход целевых продуктов не менее 506 5%, воспроизводимость опытов отличается не более, чем на 10%. время реакции

1 час и менее.

Пример 1. 80 г (2 моль) едкого натра в 300 мл воды, 120 г (1,1 моль)

20 двуокиси тиомочевины и 25,5 г (0,32 моль) порошкообразного селена смешивают в атмосфере инертного газа, охлаждают до 0 С и добавляют по каплям 92 г (0,64 моль) иодистого метила, наблюдая окрашивание

25 смеси в красный цвет, Нагревают смесь

54 185 1

Соста1-.ягель <. ., Смирнов

Техред А, семьянова

Заказ 5823/17 Тираж 554

ЦНИИПИ Государственного комитета Сов-.т; 1"::: . "о;- СССР по делам изобретеи:.й и о.-р;.т-,.

1 13035, Москва, 1К-35. ау ш -.кая наб.. i. 4, 5

)1, Ковалева

Редактор Т. Шарганова

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектцая.

4 о при 65 С, пока весь иодистый метил не вступит в реакцию (не более 0,.5 час) и отгоняют 22,6 г (65%) диметилселена, т. кип. 57 С, о

Пример 2. 80 г (2 моль) едкого натра в 360 мл воды, 108 r (1 моль) двуокиси тиомочевины и 32 г (0,25 моль) порошкообразного теллура смешивают в атмосфере инертного газа, добавляют 54,8 г (0,5 моль) бромистого этила, нагревают

1 час при 60 С, охлаждают, раствор и осао док экстрагируют эфироьл, сушат экстракт хлористым кальцием, перегоняют и полу.ают 25,5 г (55%) диэтилтеллура, т. кип

137-139 С, Пример 3. 102 г (2,5 моль) едкого натра ь 550 мл воды, 217 г (1,25 моль) гидросульфига натрия и 63.:" (О, 5 моль) порошкообразного теллура = м:..— шивают в атмосфере инертного газа, добавляот 109 г (1 моль) броглистого этила, нагревают 1 час при 60ОС и обрабатывают аналогично примеру 2. Получают 46 г (50%) 23 диэтилтеллура, т. кип. 1 7 С. О

Пример 4. Как в примере 3, из

32 г (0,25 моль) теллура, 80 г (2 моль) едкого натра, 174- г (1 моль) гидросуль- 3(! фита натрия и 70,5 г (0,5 моль) иодистого ;"от - .; . ." .i л воды при нагревании в тс ни=,: час получают 20 г (50%)

О аи:..,; -e:i7ópà,:ã. кип. 95 С.

П р л е р 5. Подобно примеру 1 из :0,.33 г (0,32 моль) порошкообразного те.-;.".ура, 80 г (2 моль) едкого натра,.

120 г (1,1 мочь) двуокиси тиомочевины и 92 и (0,64 моль) иодистого метила в

300 мл воды при нагревании в течение

0,5 .ас получают 30 г (60%) диметилтеллу7-,7, т, кип, 95 С. !>....; ла изобретения.;. i cB по.iу ченця а 7кильных произВО див, -:å,7ë ра i4ëè с! ле«а Взаимоде còÂíe а оа или се. она с алоидным алкилом В Бод— и :- . ;! Очио."л растворю Б;эсстаноВителя, о 7

«юшийс я тем, что, с целью 1чения выхода целсвого продукта и упрлшения технологии процесса, в качестве

Восстановителя используют гидросульф1лт натрия или двуокись тиомочевины.

Ис то ч ники инфор маци и, принятые во внимание при экспертизе:

1 . A77i7, 97„1 (1856), 2 °

3 . Z. С 7Вп7.:ос, 1938 341

4 . Э. 176777 . .сс . 1939, 166.