Композиция для получения пленок на основе триацетата целлюлозы

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ii i i 5528 ?5

Союз Советских

Соаиалистичвсиих

PG(:л;:блик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.09.74 (21) 2063501/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.03.77. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 27.04.77 (51) М. Кл з С 081 1/12

С 08К 5/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 677.465(088.8) (72) Авторы изобретения С. И. Акчурина, Г. П. Крупнов, Ф. Б. Балабанова и Н. Я. Ковшова (71) Заявитель Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНОК НА ОСНОВЕ

ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЪ| где R — алкил;

R — Н1 СНз, СзНз, СН вЂ” С вЂ” С вЂ” 000С Н5

3 и, 2

/ 1 +

0»-Ю-СН -СН -C008

R А

Изобретение относится к .области переработки пластических масс и касается получения эфироцеллюлозных пленок, обладающих одновременно пластифицирующими и антистатическими свойствами.

Известна композиция на основе эфиров целлюлозы, например триацетата целлюлозы, содержащая пластификаторы, например дибутилфталат (ДБФ) и трифенилфосфат (ТФФ) (1)

Известно применение четвертичных аммониевых солей на основе аминоэфиров в качестве антистатических добавок в композициях на основе синтетических полимеров f2). Однако данные соединения не совмещаются с триацетатом целлюлозы и приводят к получению мутных пленок, непригодных для производства кинофотопленок.

С целью получения прозрачных кинофотопленок с высокой электропроводностью предложена композиция на основе триацетата целлюлозы и растворителя, содержащая в качестве пластификатора четвертичную аммониевую соль оощей формулы А

А — С1 или Вг, СзН450з, при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

Триацетат целлюлозы 13 — 17

Пластификатор 1 — 2

Растворнтель 80,5 — 86,5

К предложенным пластификаторам относятся, например, гидрохлорнды метилового, бутилового, актилового эфира р-морфолннопропионовой кислоты и др.

При применении композиций на основе эфиров целлюлозы, содержащих четвертичные аммониевые соли общей формулы А в количестве 10 — 15% от веса триацетата целлюлозы, повышается электропроводность и улучшаются физико-механические показатели триацетатцеллюлозных пленок по сравнению с триацетатцеллюлозной пленкой, содержащей в качестве пластификатора ДБФ н ТФФ.

Введением соединений общей формулы А достигается: сннжениие объемного электрического со30 противления на 3 — 6 порядка;

552335

Состав!!

Характеристики

Состав 1

О, 15. 10"

0,6 1О"

Термостатная усадка, 0,20

0,12

8,0

0,18

0,13

8,2 продольная

20,5

21,5

190

150

70

Таблица 2

13,0

80,0

4,5

Состав

Состав 1

Характеристики

0,21 10"

0,76.10"

Термостатная усадка, 2,0

05 55

0,10

0,15

8,6

0,02

0,10

8,4 продольная

17,0

75,8

6,0

23,0

21,5

200

1700

100

100

1,0

02 65 повышение удельной ударной вязкости на

10 — 40 ; повышение усталостного сопротивления изгибу на 300 /а,. снижение термостатной усадки в 3 — 4 раза, Предлагаемые соединения получаются при пропускании через бензольный раствор метилового, бутилового, октилового эфиров р-морфолинопропионовой кислоты сухого хлористого водорода, а также нагреванием раствора 10 бутилового эфира Р-морфолинопропионовой кислоты с а-хлорацетоуксусным эфиром в среде абсолютного диметилформамида 16 час при 90 — 95 С.

Пример 1. Бензольный раствор метилово- 15 го эфира р-морфолинопропионовой кислоты насыщается сухим хлористым водородом при внешнем охлаждении. Скорость пропускания регулируется таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше — 5 С. 20

После поглощения эквимолекулярного количества хлористого водорода (контроль по весу сосуда) полученное вещество отфильтровывается и промывается сухим эфиром или метиленхлоридом.

Выход продукта 80 — 90%; бесцветные .кристаллы с т. пл. 203 С.

Найдено, %. С 45,88; 45,83; Н 7,38; 7,66;

N 6,71; 6,97; CI 16,3; 16,5.

СаНыИОз НСI. 30

Вычислено, %. С 45,86; Н 7,60; N 6,69; Сl

16,92.

Раствор триацетата целлюлозы для отлива триацетатцеллюлозной пленки изготавливается по следующей технологической схеме. 35

Триацетат целлюлоза заливается смесью метиленхлорида и метанола (9: 1) и герметизируется. Раствор малаксируется не менее

5 час, при постоянном перемешивании вводится пластификатор. После дополнительного 40 малаксирования раствора не менее 10 час добавляют бутанол. Раствор фильтруется, дезаэрируется и подается на отливочную машину. !. Состав раствора триацетата целлюлозы, вес. ч.: 45

Триацетат целлюлозы

Метиленхлорид

Метанол

Электропроводящий пластификатор (гидрохлориды метилового, бутилового, октилового эфиров

Р-мор фолинопропио новой кислоты и др.)

Бутанол

II. Состав, вес. ч.:

Триацетат целлюлозы

Метиленхлорид

Метанол

Электропроводящий пластификатор (гидрохлориды метилового, бутилового, октилового эфиров р-мор фолинопропионовой кислоты и др.)

Бута пол

Характеристики, полученные для триацетатцеллюлозной пленки, представлены в табл. 1.

Таблица 1

Объемное электрическое сопротивление, ом см поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кг с/мм

Удлинение при растяжении, 00

Удельная ударная вязкость, кг см/см

Усталостное сопротивление изгибу

Пример 2. Бензольный раствор бутилового эфира р-морфолинопропионовой кислоты насыщается сухим хлористым водородом при внешнем охлаждении. Скорость пропускания регулируется таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше — 5 С.

После поглощения эквимолекулярного количества хлористого водорода (контроль по весу сосуда) полученное вещество отфильтровывается и промывается сухим эфиром или метиленхлор идом.

Выход продукта 80 — 90%, бесцветные кристаллы с т. пл. — 173 С.

Найдено, %. С 52,00; 52,20; Н 8,63; 8,68;

N 5,54; 5,60; CI 14,43; 14,30.

С Ня КОз НСI.

Вычислено, : С 52,50; Н 8,74; N 5,56; Сl

14,10.

Триацетатцеллюлозную пленку изготавливают аналогично примеру 1. Толщина пленки

0,13 — 0,14 мм.

Характеристики, полученные для триацетатцеллюлозной пленки, представлены в табл. 2.

Объемное электрическое сопротивление, ом см поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кгс/ммя

Удлинение при растяжении, 00

Удельная ударная вязкость, кг см/см

Уст алостное сопротивление изгибу

Пример 3. Бензольный раствор октилового эфира р-морфолинопропионовой кислоты насыщается хлористым водородом при внешнем охлаждении.

Скорость пропускания регулируется таким образом, чтобы температура в колбе не поднималась выше — 5 С. После поглощения эквимолекулярного количества хлористого водорода (контроль по весу сосуда) полученное вещество отфильтровывается и промывается сухим эфиром или метиленхлоридом. Бесцветные кристаллы с т. пл. lб9,5 — 171 С.

Найдено, %: С 53,49; 53,28; Н 7,90; 7,92; N

4,20; 4,10; Сl 9,00; 9,2.

С!тНззКОз НС1. 15

Вычислено, %: С 53,78; Н 7,90; N З,б8; Сl

9,34.

Триацетатцеллюлозную пленку изготавливают аналогично примеру 1. Характеристики, полученные для триацетатцеллюлозной пленки, представлены в табл. 3.

Т аб лица 3

Состав

Состав I

Характеристики

0,5 10" 0,6.10 о

Объемное электрическое сопротивление, ом см

Термостатная усадка, %:

0,14

0,28

9,1

0,15

0,25

8,2 продольная поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кгс/мм

Удлинение при растяжении, %

Удельная ударная вязкость, кг см/см

Усталостное сопротивление изгибу

25,0 35

23,6

145

134

258

100

Пример 5. Состав III, вес. ч.:

Триацетат целлюлозы 15

Метиленхлорид 78

Метанол 5,25 45

Электропроводящий пластификатор (гидрохлориды метилового, бутилового, октилового эфиров р-морфолинопропионовой кислоты и др.) 1,5 50

Бутанол 0,25

Характеристики пленок, полученных на основе состава 3, представлены в табл. 4.

Свойства пленок, полученных на основе состава Ш согласно примеру 1. 55

Для сравнения отлита в одинаковых условиях, толщиной 0,13 — 0,14 мм триацетатцеллюлозная пленка со смесью пластификаторов (ДБФ 5% и ТФФ 10% )

Данная триацетатцеллюлозная пленка 60 имеет следующие характеристики (см. табл. 5) .

Сопоставляя результаты табл. 1 — 4 с результатами табл. 5 можно сделать следующий вывод. 65

Таблица 4

Состав

III

Характеристики

Объемное электрическое сопротивление, ом.см

Термостатная усадка, %

0,4 10м

0,18

0,16 продольная поперечная

Прочность на разрыв при растяжении, кгс/мм

Удлинение при растяжении, %

Удельная ударная вязкость, кгсм/см

Устзлостное сопротивление изгибу

8,1

21,0

170,0

74,0

Таблица 5

Содержание 5 г

ДБФ и 10 г ТФФ на 100 г триацетата

Характеристики

Больше 10"

Объемное электрическое сопротивление, ом.см

Термостатная усадка, 0,3

0,4

20,0 продольная поперечная

Удлинение при растяжении, %

Прочность на разрыв при растяжении, кгс/мм

Удельная ударная вязкость, кг см/см

Усталостное сопротивление изгибу

9,1

140

Триацетатцеллюлозная пленка, изготовленная с применением четвертичных аммониевых солей аминоэфиров Р-морфолинопропионовой кислоты, обладает повышенной электропроводностью и улучшенными физико-механическими показателями.

/ + р- СН -CH -СООК ! (R Й где R — алкил;

R — Н, СНз, СзНз, Снз — С вЂ” СН вЂ” СООС,Н, !

Л вЂ” Сl или Br, СзН4$0з, Формула изобретения

Композиция для получения пленок на основе триацетата целлюлозы, пластификатора и растворителя, отличающаяся тем, что, с целью получения прозрачных кинофотопленок с высокой электропроводностью, в качестве пластификатора композиция содержит четвертичную аммониевую соль общей формулы. 552335

13 — 17

1 — 2

80,5 — 86,5

Триацетат целлюлозы

Пластификатор

Растворитель

Составитель Т. Мартинская

Техред Корректор Л. Брахнина

Редактор В. Зенкевич

Заказ 618/18 Изд. № 324 Тираж 654 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и. открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. К. Тиниус. Пластификаторы. Изд. «Химия», М.— Л., 1964, с. 116.

2. «Известия AH БССР». «Серия химических наук», 1973, № 2, с. 66 — 69 (прототип).