Способ получения циклододеканоноксима

 

Сеоз Советснии

Сециапмстммескии

Республик

СПИ

ИЗОБ

1 ) 560883.

К АВТОРСКО (61) Дополнительно (22) Заявлено04. 11 с присоединением з (23) Приоритет (43) Опубликовано 0 (45) Дата опублик

z. (51) М. Кл.

С 07 С 131/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547 ° 233,07 (088 8) Г. А. Исаян, Ж. М, Гаспарян, Р, Л. Меграбян и К. Р, Геворкян (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА

Изобретение относится к способу получения цикпододеканоноксима, используемого в синтезе додекапактама.

Известен способ попучения цикпододекано ноксима фотохимическим нитрозированием цикпододекана хлористым нитрозипом в растворе четыуеххпористого углерода в присутст-. вии хпористого водорода при обпучении светом видимой обпасти спектра с поспедующеР экстракцией цикпододеканоноксима 92- щ

98% - ной серной кислотой. И этом случае хпористый нитроэил получают отдельно в колоннах иэ раствора нитрозипсерной кислоты и газообразного хлористого водорода, 15

Известен также способ фотосинтеза хлор гндратс в циклоалканоноксимов фотонитрозн-: роважием цикпоапкана хлористым нитрозипом, получениым из раствора нитроэипсерной киспоты, диспергированной в смеси соляной кис 20 лоты тт растворителя.

К недостаткам этого способа относятся необходимость технопогической стадии попученка хлористого нитрозила, успожняющей процесс, и сравнитепьно высокое (0,6 — 25

0,8%) содержание смоп в целевом продук те.

Цепь изобретения - упрощение процессадостигается тем, что фотохимическое нитроэирование циклододекана проводят хлористым нитроэипом, попученным из 18 — 20%ного раствора нитрозипсерной киспоты в

92-94% -ной серной кислоте, диспергированной в смеси четыреххпористого углерода и 31 - 35 % — ной соляной кислоты, при облучении светом видимой области спектра в присутствии хлористого водорода при

22 - 25 С и дпя экстракции цикпододеканоноксима из реакционной смеси используют

80 — 84 % - ную серную киспоту, попучаемую при разпожении раствора нитрозипсер ной киспоты. Содержание смол в целевом продукте 0,2 — 0,4 %.

На чертеже изображена принциптальная схема фотохимического нитрозирования цикпододекана и получения цикпододеканоноксима, 30%-ный раствор цикпододекана в четы. реххлористом углероде, приготовленный в о емкости 1, охлаждают до 8 — 10 С в хо560881!

20

35

45

11иркупирующий со скоростью 6 и/мин реакционный раствор насыщают хлористым

I \ нитрозилом до концентрации 0,3. й0,05 вес,%, .юдавая 18-20%-ный раствор нит розипсерной кислоты в 92- 94% - ной серной кислоте и 31%-н!ую соляную кислоI ту в нагнетательную линию центробежного насоса и в смесительную трубу фотореактора соответственно. При достиженйи зада!!ной концентрации хлористого нитрозипа

55 лэдильпике 2 и через смесительную трубу

3 года!от фотореактор 4, снабженный ртутно -тап1Гиевой пампой 5, находящейся в футляре! 6, в котором циркупирует охпажденный светофипьтрующий водный раствор хромовокис IoI 0 калия (3,75 г/л) для отвода телла пампы, погпощепия изпучения (Д, (450 нм) и предотвращения адгезии, Из напорного бака 7 подают 18-20Жный раствор нитрозипсерной киспоты в 92".!4%-ной серной кислоте, а из напорного бака 8- 31-35% -ную соляную кислоту, Образующийся в смеситепьной трубе

3 хпористый нитрозип экстрагируется реакционным раствором и вместе с 80 — 84%ной серной -<.èñëeòîé спивается в фотореактор 4. Хпоргидрат цикпододеканоноксима, образующийся при облучении пампой

5, экстрагируется 80-84 /- ной серной киспотой, полученной при разпожении раствора, нитрозипсерной киспоты в серной кислоте, Реакционную сме"ь подают в полый отстой; ик 9 дпя отдепения основной части серно; кислотного . раствора цикпододекиюпоксима

I и затем в попочный остойник 10, где отстаивается остальное количество и накаппива ется в емкости 11. Органическая фаза поступает в емкость 1, укрепляется цикпододеканом и возврашается в фотореактор.

Сернокислотный раствор цикпододеканоьоксима спирают в сборник 12. Реакционные газы (%ОС, Нб, ЯО, C&4) поступают в хоподипьник 13, где хпористый нит-. розип и пары четыреххпористого углерода конденсируют и возвращают в фотореактор.

Пример . В стеклянный фотореактор емкостью 90 и с толщиной реакционного слоя 100 мп и центрально расположен;.-ым

< источником света (ртутноталлиевая лампа мощностью 10 квт) и в цйркупяционную систему, вкпючающую отстойники, центробежный насос, емкости дпя приготовления раствора цикпододекана, заливают 180 и

30% — ного раствора цнкпододекана в четыреххпористом углероде. в растворе включают ргу но- <алпиевую пампу, наружная поверхность которой обработана диметипдихпорсипаном, и устанавливают расход раствора нитрозипсерной и соляной киспот 4,5 -5,0 и 1,0 — 1,2 л/час соответственно. Температуру в фотореакторе поддерживают 22 -25оС. Образующуюся при разложении раствора нитрозипсерйой кислоты соляной кислотой эмупьсию 8084% — ной серной кислоты в реакционном растворе подают в фотореактор, где происходит фотохимическое нитрозирование цик, пододекана при обпучении светом видимой области спектра в присутствии хлористого нитрозипа и хлористого водорода и зкстра, гирование полученного цикпододеканоноксима, Основную часть сернокислотного раствора циклододеканоноксима отстаивают от реак„v ционного раствора в отсткойнике, установ» пенном -в нижней части фотореактора, а остапьную часть — в попочном отстойнике (поверхность 3 4g и выводят из системы.

Органическую фазу из отстойника подают в емкость дпя приготовления раствора цикпододекана, укрепляют цикпододеканом и возращают в фотореактор, предваритепьно смешав с раствором нитрозипсерной кисльI ты. За 30 час непрерывного процесса попучают 65 кг цикпододеканоноксима с концентрацией его в серной кислоте 20 — 25%.

Содержание нитрозипсерной кислоты в сернокиспотном растворе циклододеканоноксима

0,1 - 0,5 вес. %. Степень извлечения раствора 100%. Съем цихлододеканоноксима

2,4 — 2,5 кг/час, расход эпектроэнергии на 1 кг продукта 4,2 — 4,5 квт/час. Выход цикпододеканоноксима в расчете на превращенный цикпододекач 95-97 %.

Фор мула изобретен ия

Способ получения цикпододеканоноксима фотохимическим нитрозированием цикпододекана в растворе четыреххпористого угперода, включающий экстракцию оксима из раствора серной кислоты, о т л и ч а ющ и и о я тем, что, с целью упрощения процесса, фотонитрозирование цикпододекана проводят хлористым нитрозипом, полученным из 18-20% - ного раствора нитрозилсерной кислоты в 92 — 94 % — ной серной кислоте и 31-35 % - ной соляной киспоты, а экстракцию оксима проводят серной .кислотой, попучаемой при разложении раствора н!итрозипсерной киспоты, 560881

Составитель А. Анисимов

Редактор Т. Шарганова Техред О. 1!уговая Корректор С. Шекмар

Заказ 1647/137 Тираж 553 Подписное

IIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4