Способ получения производных дибензо /а, /циклогептена или их солей



 

(11) 564804

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 05.06.75 (21) 2006372/2140475/04 (23) Приоритет 0103 74 (32) 02.03.73 (31) 7307508 (33) Франция (43) Опубликовано 05.07.77. Бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описании 13.07,77 (5!) М, Кл, С07 С 63/595

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам нзоеретеннй н открытий (53) УДК 547.678.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Жан — Поль Брюне и Андре Кометти (Франция) Иностранна я фир ма

"Рон — Пуленк, С. А". (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДИБЕНЗО—

- (а, d) — ЦИКЛОГЕПТЕНА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

К ,О

C С»

0Н. 2

А — ГЪ ОА.— СООТГ

С-OA-N.

Т и-АО-С

Изобретение касается способа получения производных дибензо - (а,d)- циклогептена общей формулы О

II где Х вЂ” водород, алкил С вЂ” С, алкоксил

С1 — С4 галоген, тиоалкил C> — С4, трифторметил;

R и  — одинаковые или различные, водород или алкил С вЂ” С4, или их солей, которые обладают физиологической активностью.

Известно, что 2- (5-оксо -10,11- дигидродибензо - (а,d)- циклогептен -2- нл) -пропионовая кислота проявляет как анальгетическое, так и противовоспалительное действие.

Известны также замещенные полициклические соединения общей формулы где Н -- водород, алкил, алкенил С,--С6. никлоалкнл Сз — С или вместе с азотом представляет гетер оцикл;

А — алкилен C> — С8, причем между атомом кислорода и азота находится 2 атомов углерода;

Х1 — водород, оксигруппа, которые проявляют противовирусную активность.

Известные полициклические соединения общей формулы где Ph — 1,2-, 1,3- или 1,4-фенилен;

А, — циклоалкилен С, — С„

А — замещенный или незамещениый алМфатический алкилен, проявляют гипохолеристеномическую активность.

Основанный на известной реакции гидролиэа в присутствии сильных кислот, предлагаемый способ получения соединений формулы ь заключается в том, что соединение общей формулы

564804

И1 .,О

c — сФ

1 ца 2 (Составитель 1 Андион

Техред И. Асгалош

Редактор T. Шарганова

Корректор И Гоксич

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2085/220

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,4 где Х, R1, R2 имеют вышеуказанные значения, гидролизуют при 90 — 110 С водным раствором сильной минеральной кислоты, например серной, с последующим вьщелением целевого .продукта в виде кислоты или в виде соли металла или адд31тивной соли с азотным основанием.

Н р и м е р 1. Суспензию 15 г (5-оксо -10,11-дигидродибензо - (а,d)- циклогептенил-2) -2- пропионамида в смеси 50 мл серной кислоты (d 1,36) и

60 мл воды нагревают 3 час при тщательном перемешивании и 110 С, охлаждают, отфильтровывают осадок и обрабатывают его 55 мл 1 н. едкого патра, Щелочной раствор, осветленный после фильтрования, подкисляют, фильтруют, осадок сушат, пере°,.>исталлизовывают из 170 мл тетрахлорметана и получают 7,4 г (48,8%) (5-оксо -10,11- дигидродибензо - (а d) - циклогептенил-2) -2- пропионовой кислоты, т.пл. 122 С.

Вычислено,%: С 77,12; Н 5,76; 0 17,12.

С17Н1вОз °

Найдено,%: С 77,65: Н 5,80; О 16,90.

Пример 2. Суслензию 17,4 r (5-оксо-10.11-дигидродибензо - (а,d)- циклогептенил -2) -2- ацетамида в смеси 73 мл концентрированной серной кислоты (d 1,83) и 70 мл воды нагревают 3 час при интенсивном перемешивании и 100 С, охлаждают, отделяют осадок и обрабатывают его 200мл 2н. едкого патра. Щелочной раствор экстрагируют диэтиловым эфиром, подкисляют 250 мл 2н. серной кислоты, отделяют осадок, сушат, перекристаллизовывают из 100 мл этилацетата и получают

11,5 г (66,2 o) (5-оксо -10,11-. дигидродибензо- (а,d) - циклогептенил-2) -уксуснои кислоты, т.пл. 154 С.

Вычислено, %. С 76,68; Н 5,30; О 18,02.

С1ь Н1з Оз °

Найдено, %: С 76,55; Н 5,50; О 17,95.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 11,8 г (5-оксо-l0,11-диrидpодибeнзо - (а,d)- циклогептенил-2) -бутирамида получают 7,35 r (56,1%) (5-оксо -10,11- дигидродибензо- (а,d)- циклогептенил-2)-масляной кислоты, т.пл. 125 С, Вычислено,%: С 77,53; Н6,16; О 16,31.

Cr аН2оОз

Найдено,%: С 77,2; Н 6,00; О 16,4.

Подобным образом получают 2-(5-Оксо- 10,11- дигидродибензо - (а,d) - циклогептен -2- ил) -24 о

-метилпропионовую кислоту, т.пл. 125 С; выход

84,5%.

Вычислено, %: С 77,53; Н 6,16; О 16,31.

С1 8112 Оз

Найдено,%: С 78,05; Н 6,1; О 16,3.

2- (5 — Оксо-10,11- дигидродибензо - fa,d)- циклогептен -2- ил) -пентановую кислоту, т.пл. 119 — 120 С; выход 18%.

Вычислено,%: С 77,90; Н 6,54; 16,56.

С19Н220з.

Найдено,%: С 78,1; Н 6,65; О 15,5.

Формула изобретения

Способ получения производных дибензо - (а,о)-циклогептена общей формулы

П

1 0 х «l

ОН

2 где Х вЂ” водород, галоген, алкил С1 — С4, алкилтиогруппа или алкоксил, алкил которых содержит 1-4 атома углерода, или трифторметил;

R1 и R2 — одинаковые или различные. водород, алкил С, — С4, или их -олей, о т л и ч а юшийся тем, что, соединение общей формулы где Х, R, и R2 имеют вышеуказанные значения, гидролизуют при 90 — 110 С водным раствором сильной минеральной кислоты с после45 дующим выделением целевого продукта в виде кислоты или в виде соли. металла или аддитивной соли с азотным основанием.

Способ получения производных дибензо /а, /циклогептена или их солей Способ получения производных дибензо /а, /циклогептена или их солей 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому производному фталевой кислоты, которое может применяться как промежуточный продукт в синтезе новых замещенных металлофталоцианинов, представляющих интерес как красители, катализаторы

Изобретение относится к технологии кожевенного производства, а именно к получению дубителя на основе сульфогуминовой кислоты из окисленного бурого угля

Изобретение относится к непрерывному ступенчатому противоточному способу каталитического окисления в растворителе по меньшей мере одного бензольного соединения, содержащего две замещающие группы, которые выбирают из класса, состоящего из алкильной, гидроксиалкильной, альдегидной, карбоксильной групп и их смесей, способных окисляться в соответствующее кислотное производное, включающему следующие этапы: (а) введение в первую стадию оксиления смеси сырья, содержащего по меньшей мере часть от общего количества каждого из: (i) растворителя, представляющего собой органическую кислоту, (ii) по меньшей мере одного каталитически активного металла, выбранного из марганца, кобальта, никеля, циркония, гафния, церия и их смесей, и (iii) брома в мольном соотношении в расчете на все каталитически активные металлы в интервале от 1:20 до 5:1 и от 7 до 60 мас.% общего количества по меньшей мере одного дизамещенного бензола, вводимого на этапах (а) и (d); (b) частичное окисление по меньшей мере одного дизамещенного бензола на первой стадии окисления в присутствии газа, содержащего молекулярный кислород первоначально в количестве от 3 до 20 об.%, при температуре в интервале от 121°С до 205°С и при относительных количествах дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома, введенных на этапе (а), чтобы от 25 до 99,95 мас.% дизамещенного бензола, подаваемого на первую стадию окисления, окислялось с образованием газовой смеси, содержащей непрореагировавший молекулярный кислород, испаренный растворитель и первую смесь продуктов, содержащую полученное кислотное производное, частично окисленный дизамещенный бензол, непрореагировавший дизамещенный бензол и растворитель, и при давлении от 8,96·105 до 14,8·105 Па, достаточном для поддержания дизамещенного бензола, частично окисленного дизамещенного бензола, кислотного производного и растворителя в жидком состоянии или в виде суспензии твердого вещества в жидкости, так что концентрация остаточного молекулярного кислорода в оставшейся газовой смеси составляет от 0,3 до 2 об.%; (с) выделение полученной первой смеси продукта после первой стадии окисления и подачу по меньшей мере части выделенной первой смеси продуктов на вторую стадию окисления; (d) подача на вторую стадию окисления газа, содержащего молекулярный кислород и остаток от общего количества дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома; (е) окисление на второй стадии окисления частично окисленного дизамещенного бензола и непрореагировавшего дизамещенного бензола, подаваемых на вторую стадию окисления, газом, содержащим молекулярный кислород в количестве от 15 до 50 об.%, при температуре в интервале от 175°С до 216°С и при относительных количествах дизамещенного бензола, частично окисленного дизамещенного бензола, каталитического металла, растворителя и брома, введенных на этапе (а), чтобы от 96 до 100 масс.% дизамещенного бензола и частично окисленного дизамещенного бензола окислялось с образованием газовой смеси, содержащей непрореагировавший молекулярный кислород, испаренный растворитель и вторую смесь продуктов, содержащую полученное кислотное производное и растворитель, и при давлении от 11,7·10 5 до 16,2·105 Па для того, чтобы поддерживать кислотное производное, частично окисленный дизамещенный бензол и непрореагировавший дизамещенный бензол в основном в жидком состоянии или в виде суспензии твердого вещества в жидкости, так что концентрация остаточного молекулярного кислорода в оставшейся газовой смеси составит от 3 до 15 об.%; (f) выделение после второй стадии окисления второй смеси продуктов, содержащей полученное кислотное производное; и (g) отбор после второй стадии окисления и возврат на первую стадию окисления газа, содержащего остаточный молекулярный кислород

Изобретение относится к способу выделения бензола из смесей с неароматическими углеводородами с одновременным получением дистиллята экстрактивной ректификацией, характеризующемуся тем, что в качестве селективного растворителя используются смеси, содержащие 14,7-48,5% масс

Изобретение относится к органической химии, а именно к получению ароматических и гетероароматических карбонильных соединений в форме кислот, сложных эфиров, солей щелочных или щелочноземельных металлов

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-21T05:17:05
Наверх