Способ получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона

 

СССР № 66902

11 БИБ1т ;Класс 12р, 7в

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ г(ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕ1ЕЛЬСТВУ

Зарегистрировано в Бюро изобрете

И. Е, Горбовицкий, А. Л. Цыганова и С. С. Окунь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛ-5-ПИРАЗОЛОНА

Основное авторское свидетельство № 65459 от 31 декабря 1915 r. на имя тех же лиц

Заявлено 16 октября 1945 гола в Наркомздрав за № 5155 (340849) Опубликовано 31 августа 1916 гола

В основном авторском свидетельстве ¹ 65459 описан способ получения фенилметилпиразолона из фенилгидразинсульфоната натрия и ацетоуксусного эфира. Дополнительно установлено, что фенилметилпиразолон такого же качества и с тем же выходом может быть получен при воз1действии ацетоукеусного эфира, непосредственно на реакционную массу, образующуюся в результате восстановления соли фенилдиазония и содержащую фенилгидразин.

Пример. 93 г (1 г/мол) анилина диазотируют обычным путем. Полученный раствор хлористого фенилдиазония быстро при помешивании вливают в 880 мл 36-лроцентног о раствора бисульфита натрия.

Смесь размешивают в течение получаса. Выключают мешалку, и реакционную гмасоу о=тавляют в покое на 2 — 2 /в часа. После этого медленно, втечение трех ча|сов, и без размешивания поднимают температуру жидкости до 80 и при этой температуре выдерживают ее три часа.

Затем массу охлаждают до 50 и при размешивании приливают 90 г технической серной кислоты. Далее реа)кционную жидкость нагревают при 100 в течение трех часов до наступления полного гидролиза образовавшегося фенилгидразинсульфоната натрия в фенилгидразин и бисульфат натрия. Определяют анализом содержание в реакционной массе фенилгидразина в пересчете на основание. Оно обычно равно

96 г (или 89% от теории). Раствор охлаждают до 50 и:избыточную серную кислоту нейтрализуют 40процентным раствором едкого натра до слабокислой реакции, далее прибавляют 240 г 20-процентного раствора соды, после чего при температуре 20 — 25 в течение двух часов приливают при размешивании 115 г ацетоуксусного эфира и массу медленно нагревают до достижения 60 — 65 . При этом проверяют реакцию среды, рН ее должен быть в пределе 4 — 5 (бумажки

«конго» и «бромкрезолпурпур» не должны изменять своей окраски).

В случае необходимости добавляют кислоту или щелочь. По достшкении 60 — 65,ни жний водный раствор минеральных солей удаляют.

К маслообразному остатку, предста вляющему собой фенилгидразон

¹ 60902

Предмет изобретения

Отв. редактор В. Н. Костров

Техн. редактор Г. Ф. Соколова

А04521. Подписано к печати 11/V-1948 г. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 39

Типография Госпланиэдата им. Воровского, Калуга ацетоуксусного эфира, прибавляют

300 мл во ды, и смесь нагревают при 100 при размешивании до наступления полной кристаллизации вещества 8 отдельно взятой лробе.

Во время нагревания реакцию среды также поддерживают слабокислой (piH — 4-5). По охлаждении до 4 кристаллы 1-фенил-3-метил-5пиразолона отсасывают, промывают водой и сушат. Bbrxog 143 г, или

92% от теории.

Предлагаемый способ позволяет

0cBco0BIHThñÿ от необходимости упаривать растворы, содержащие фенилгидразинсульфонат натрия, и оТ выделения и центрифуги рования последнего, что значительно ускоряет процесс получения фенилметилпиразолона,,начиная от операции,восстановления соли фенилдиазония.

Видоизменение спосооа получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона по авторскому свипдетельству № 65459, о тл и ч а ю щ е е с я тем, что,вм есто фенилгидразинсульфоната применяют реакционную массу, получающуюся в результате обработки солей фенилдиазония со. лями сернистой кислоты.