Катализатор для изомеризации 3,4-дихлор1-бутане

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ

Союз Советекнн

Соцналистннесннн

Республнк (tl) р() 2216

Д (52) М, К л, В Ol à 21/04

В 01 3 23/72

В 01 Т 27/18 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.1 2.76 (21) 2426896/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.04.783юллетень № 14

1 (45) Дата опубликования описания 29.05 78

Гасударственный комнтет

Совета Мнннотроа СССР оо делам изобретений и открытнй (5З} УДК 6.097.3 (088.8) (72} Авторы изобретения

М. И. фарберов С. И. Крюков, Н. А. Сименон, Т. Ф. Овчинникова и Л, Е. Михайпова (71) Заявитель йросиаЖкий попитехвнческий ивсти тут (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ИЗОМЕРИЗАЦИИ 3,4-,ЦИХЛОР 1-ЕУТЕНА

Изобретение относится к обп асти производства катапиэатопов lllIR изомеризации

3,4 дихпор-1-бутена в 1,4-дихлор-2-бутен, ззимвняемый в производстве мономеров дпя CK.

Известен катализатор для изомеризации сттвфиновых углеводородов, представляющий собой Окись алюминия 1 . В присутствии етого катализатора степень превращения 3,4-дихпор-1-бутена составляет 55%, 1тт .Наиболее близким к изобретению является катализатор, представляющий собой окись алюминия с нанэсенным на нее гапоидсодержащим органическим соединением I 2 . Недостатком известного катализатора явпяется15 его растворимость в углеводородах, что снижает активность катализатора и затрудняет выдепение целевого продукта из реакционной массы

Целью изобретения является создание ка-20 тапизатора с повышенной активностью.

Поставленная цель достигается введением в состав катализатора на основе окиси алюминия в качестне глл теисодержащего сседИпения однохлористой меди при следующем со-25

2 держании компонентов в катализаторе, вес,%т однохпористая ьнэдь 0 5-5,0 окись апюминия остап ьное, .Цпя приготовления катализатора гранупиро= ванную окись алюминия предварительно ах тявио руют в токе воздуха при 400-450 С в течение 6 час. фанупы измельчают в порошок, просеивают через сито и отбирают фракцию с размером зерна с(а 0,1. мм, Однохпористую медь растворяют в 15%-ной соляной кислоте при нагревании до 50-60 С. К пспучено ному раствору добавляют порошок окиси етюминия и упаривают на водяной бане. Лалее катализатор промывают и сушат в сушильном шкафу при 150оС в течение 8 час.

При использовании предлагаемого катализатора укаэанного состава состояние равновесия в системе устанавливается через 520 мин, что значительно меньше, чем в извбстном способе. Полученный после реакции (изомериэат явпяется совершенно бесцветным и имеет нейтральную среду, что свидетельствует об отсутствии реакции осмоленкя, Предлагаемый катализатор нерастоорим в смеси дихлорбутенов и легко отделяется при, 60 2216 фильтровании, РЯВновеснвя смесь лихлорбуте- 1 4-дихлор-2-6yres 99у5, 3,4-дихлор-1нов поспе отделения катализатора подверга- -бутен 0,5, что соответствует вьмоцу 1,4ется рмщелению рекжфиквцией. »дихлор-2-бутена 98,5% в расчете нв проПример 1. Граяулированную смесь реагировавший 3,4.-дихлор-2-бутен, алюминия марки ч,д.в. активируют в токе 6 Пример 8, В реактор, описанный в воз@уха при 450-400оС,в течение 6 чвс. примере 1, загружают 200 г 3,4-дихлорПоспе активации грвт пы измельчают в по- -1-бутена концентрации 99% и 20 г хат рошок, просеиваот и отбттрают фракцию с рвз- пиэаторв, приготовленного внацотттчно примемвром 4 0,1 мм,1,2г однохлористой меди ру 1 и содержащего 5 вес,% однохлористой растворяют в 50ьа15%-нойсопяной кислоты Ie мвдн и 95 вес 6 окиси алюминия. Реакцию при 50-80оС,добавляют 38,8г порскпкообраз- проводят в течение 5 ьатн при 120 C и ин» ной окиси алюминия и упариввют на водяной ба- тенсивном пвремепптважи, Реакционная смвсь те,Псттученный катализа.ор промывают и об- поспе этого иья.ет следующий состав по данрвбвтыввют 2%-ным раствором ссаяной ттио- ным ГЖХ вес,%: 3 4-4тихлор-1-стен 28,0, погц, сушат и цчпипьном шкафу при, 150 С tII 1,4-рихлор-2-бутен 72,0. и течение 8 чвс, В стеклянный реактор с Поспе этого квтвпизатор отделяют фильтобогреввюшвй рубашкой загттужают 200 г ровавием и смесь дихлорфтенав разделяют

3,4-днхлор-1-®тена котктентрации 99,0% и ректификвцией при остаточном давлении 40мм

4 г квтапизаторв, приготовленного описан- pa . ст, Бьтпо получено 55, и 3,4- тихлор-1ным выше способом. Реакцию проводят при М -буveBa е 143,0 г 1 4-дихлор-2-бутенко,са; температуре 100 С, интенсивном нвреметци- держащего 99,0 вес.% 1,4-дихлор-2-бутена важи и продсттжижти ности реакции 30 мин, и 1,0 ввс,% 3,4-дихпор-1-бутана, что сооъИэменение иэомерного состава дихлорфтенов вэтствует выходу 1 4-дихлор-З-бутена 98 5% во временны птиведено в табп. 1, s расчете на прореагироввважй 3,4-дихлор-1Как видно, состояние равновесия в двя- Я бутен. ных условиях достигается за 20 мин, Поспе Пример 4. В реактор, описанный s окончания реакции равновесную сьюсь gaumop- предыдущем примере, загружают 100 г 3,4 таков отделяют от катапиэатора фильтрова- -дихлор-1-стена концентрации 99,0 вес,% твтем и разделяют на ректификвцнонной ко- и 5 г катализатора, приготовленного ааааопоню при остаточном давпении 40 мм рт.cr,ЗО гично примеру 1 и содержащего 0,5 вес,%

B результате разгонки получено 54,3 r 3,4- однохпорйстой меди и 99,5 вес,% окиси алю-дихпор-1-бутмана и 144,7 г 1,4-дихлор-2- минки. Реакцию проводят при температуре

-бутенаспец ющего состава,юс.%; 1,4-ди- 120 С и интенсивном перемешиваться в техлор-2-бутен 99„0, 3,4дихлор-1-бутен чение 30 мин. Иэмеюние иэомерного соста1,0, что соответствует выходу 1,4-дихпор- 35 ва дихлорбутено во ремени д в вtraa6e. 3.

-2-бутена 99,3% в расчете на прорещ"кровав- - Квк видно из приведенного, состояние равшнй 3,4-дихлор-1-бутен. иовесия в системе устанавливается через

Пример 2. В реактор, описанный в 20 мин. После окончания реакции катализапримере 1, загружают 100 r 3,4-дихлор-1- тор отделяют, равновесную смесь изомеров

-бутена концейгрвции 99,0% и 5 г катщтиэа; 40 раздегчют ректти иквцией. Было получено тора, приготовленного аналогично примеру 1 Ъ6,5 г 3,4-дихпор-1-бутана и 73,0 г 1,4и соаержвшвго 1,0 вес.% однохлористой ме дихпср 2 бутена с содержанием 1,4-дихпорди и 99,0 вес.% окиси вптоминия, лекцию 2 бутеиа 99,3 вес.% и 3,4-дихпор-1-бутепроводят при 120 С в течение 30 мин upg на 0,7 aeo,%, что соответстиует выходу 1 4интенсивном перемвшиввнии. Изменение изо- 45 »дихпор-2-бутена 99,4%. мерного состава дихлорбутенов во времени Испспьзование предл агаемого катвпиэатодано в твбп. 2. рв позволяет сокра ить время реакции до наРавновесный состав в этих условиях ус- стуттпения состояния равновесия с 1,5-8 час твпавпквются чейз 10 мин, Реакционная до 5-20 мищ получить выход целевого проськ.сь была обработана аналогично примеру 14 дукта в расчете на исходный дихлорбутен, В результате разделения было получено бпизкий к количественному, избежать обрв25,0 г 3,4-дихлор-1-бутона и 73,8 r 1,4- зования продуктов пспимериэвции; упростить

-дихпор-2- тена спедуюшаго состава, aec.%. выдепение целевого 1,4-дихпор-2-бутона.

602216

Т а б л и ц и

Количество, вес,".

Время, мин

1,4-дихл ор-2 — буан

3,4-дихл ор-1-бу тен

99,0

53,0

47,0 .

33,5

66,5

7 3.0

27,0

73,0

Таблица 2

450

55,0

73,0

2 790

74,0

Таблица 3

38,0

40,О

60,0

28,0

72,0

Составитель E. Дх уринская

Редактор Е. Хорина Техреду, Келемеш Корректор П. Макарепп с

Заказ 1708/5 Тираж 964 Подписное

ЦНИППИ Государственного комитета Совета Министров СССF по делам изобретений и открытий

11 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/ >

Финист ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, Формул а изобре тени я

Катализатор для изомеризации 3,4-дихлор-М

-1-бутена в 1,4-дихлор-2-бутен, включающий окись алюминия и галогэнсодержащве соединение, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с пелью повышения активности катализатора, он содержит в качестве галогенсо- йп держащего соединения одноклористую медь при следующем кс91ичестве компоне нтоъц вес, Х)е однохлористая медь 0,5-5, окись алюминия остал ьное.

Источники информации, принятые во внимаже при экспертизе:

1, Патент США ¹ 3875250, кл. 260-654, 1 975.

2. Патент Великобритании ¹ 966785, кл. С 5 Е, 1964,