Электролит серебрения
ОПИСАНИЕ „„„„, ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Регспубпик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) ЗаявлЕно 301074 (21) 2073760/22-0 г (23) Приоритет — (32) 01.03 ° 74 (3I) P 2410441.4 (33) ФРГ (51) М. Кл.
С 25 Э 3/46
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 621.357. 7г, г669.228 (088.8) (43) Опубликовано 2 06.78. Бюллетень № 23 (45) Дата опубликования описания 310578 (72) Автор изобретения
Иностранец
Иосиф Куликович (СФРЮ) Иностранная фирма Шеринг АГ (ФРг) (71) Заявитель (54) ЭЛЕКТРОЛИТ СЕРЕВРЕНИЯ
10!
1
Изобретение относится к. гальваностегии, в частности к электролитическому осаждению серебра.
Известен электролит серебрения, содержащий соединение серебра, тиосульйат натаия, соединение серы н воду f . .В качестве соединения серы
Электролит содержит тиомочевину, тиокарбонилид и тиосемикарбанид, кроме этого, он содержит органическую кислоту — пропионовую или уксусную.
Однако известный электролит недостаточно стабилен, так как катодный выход по току составляет 903, а анодный — около 1003 B связи с этим концентрация серебра в электролите постоянно увеличивается, что создает большие трудности даже при использовании нерастворимых анодов. Интервал рабочих. плотностей сравнительно узок (0,5-1 A/äÌ ).
Покрытия из указанного электролита имеют следующие свойстваг
Микротвердость 110 кгс/мм
Износостойкость, измеренная по методу трущихся металлических стержней 160 оборотов
Отражательная способность 805
Удельное сопротивление 2,8-5,4 мОм .см
Переходное сопротивление 1,7 Ом м
Предлагаемый электролит отличаетоя от известного тем, что, с целью повышения отражательной способности, твердости и нзносостойкости покрытия, он дополнительно содержгйт полиэтиленимин, а в качеотве . соединений серебра и серы — соответственна
НатрнИСЕрЕбряНУЮ СОЛЬ тг СЕгНОй кислоты и дифенилдисульфид 2,2-дикарбоновой кислоты при следующем соотношении компонентовг
Натрнйсеребряная соль тиосерной кислоты, г 0,05-60
Тиосульфат натрия, r 4-800
Дифенилдисульфид
2,2-дикафбоновой -6 кйслоты, мог.
10 -0.5
Полиэтиленимин, моль 10 - 0,5
Вода, л До 1
Кроме того, в предлагаемом электролите не происходит пассивирования анодов, процесс ведут в более широком интервале плотностей тока, скорость осаждения покрытия при плот612641
О S-S
cQQH ноос
Компо
Натрийсеребряная соль тиосерной кислоты
t па, Ая (Ь Оз Ъ 3
Тиосульфат натрия Н Ь О 5 Н О Зр
Дифенилдисульфид
2,2-дикарбоновой . кислоты
Тетраборат натрия (.HQzB Карбонат натрия t, (с Со l Сульфат натрия f. Ha SO3 1 0 5 29 60 4 235 800 0,001 2 48 20 .3 60 ности тока 1 A/äì составляет 0,6 мм/мин, что на 10% выше скорости осаждения в известном электролите. Процесс осаждения рекомендуют проводить при 20-.30 С, рН 5-14 и плотности тока 0,2-1,5 А/дм. Предлагаемый электролит стабилен в. работе при нагрузке 400 A/л в течение двух месяцев. Серебряные аноды растворяются равномерно без явлений )0 пассивирования. Анодный и катодный выходы по току составляют 100В. Покрытия, осаждаемые в предлагаемом электролите, имеют следующие свойстваг )5 Отражательная спо- собность 90-10ОВ . о Микротвердость 130-180 кгс/мм Макротвердость 4-10 кгс/мм Удельное сопротив- 20 ление 2,5-.3,5 мОм.см Переходное сопротивление 1 25 Ом м Износостойкость при толщине покры- 25 тия 10 мкм 1800 оборотов Прочность сцепле- 2 ния 20-30 кгс/мм Твердость покрытия относительно мало меняется во времени и в зависимости от температуры. Так при темпера. турах до 100 С в покрытиях не происхоо дят возвратные явления, а их .твердость сохраняется вплоть до 180 С, а также при отжиге. При определении скорости потускнения покрытий в 2%-ном растворе сернистого натрия получают время, необходимое для достижения определенной толщины слоя сульфида серебра, кото- 4" рый и является мерой скорости потускнения ° Это время составляет 4-6 мин. Предлагаемый электролит может содержать добавки, повышающие электропроводность, такие как сульфат .аммо- 45 ния или соли щелочных металлов неорганических или слабых. органических кислот (борной, серной, сернистой угольной, сульфаминовой, уксусной или лимонной), а также добавки, регулирующие значение РН электролита, такие как динатрий-фосфат, карбонат, борат или ацетат натрия. Полиэтилвнимин, вводимый в предлагаемый электролит, имеет молекулярный вес 300-50000. Дифенилдисульфид 2,2-дикарбоновай кислоты имеет следующую структурную формулу. Б табл. 1 приведены примеры составов .(г/л) .электролита, в табл. 2— режим осаждения и экспериментальные данные. Состав 1 электролита используют преимущественно для.предварительного серебрения латунных изделий, Для получения на этих иэделиях блестящего поккрытия твердостью 148 кг/ммьи толщиной до 10 мкм проводят последующее серебренне в электролите, содержащем, г/л: Натрийсеребряная соль . тиосерной кислоты 23 Тиосульфат натрия 105 Борная кислота 10 Этиленгликоль 20 Сульфат натРия 25 Поливинилпиридиний- М— -сульфопропилбетаин О 8 о I при температуре 20 С, РН 5,9 плотнос.. ти тока 0,6 A/äì в течение 10 мин. Ь Техническим эквивалентом соеди-. нения серы (по достигаемому результату) является соединение селена. Поэтому предлагаемый электролит вместо соединения серы может содержать соединение селена, например диселендигликолевую кислоту. T а б л и ц а 1 612641 Продолжение таблицы Полиэтиленимин мол. в ° 300 ,мол.в. 10000 мол.в. 50000 0,1 0,005 Таблица 2 23-25 20-30 10,3 23-28 8,8 0,1 0,5 10 170 . б 174 0 05-60 4-800 Зг -8 10 8-0.5 10 "0,5 До 1. Составитель Бобок Редактор Т.. Фадеева Техред Н. Бабурка Корректор Я, яцемирская Заказ 3244/18 Тираж 738 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета. Министров СССР по делам изобретений и открытий 1.13035 Москва Ж-35 Раушская наб.< д. 4)5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Температура, C рН Плотность тока, Л/д Р Продолжительность,. мин . Толщина покрытия, мкм Твердость, кгс/мм Отражательная способность, Ъ Формула изобретения Электролит серебрення, содержащий соединение серебра, тиосульфат натрия, соединение серы и воду, о т. л и ч а юшийся тем, что, с целью повьмеНия отражательной способности, твердости и износостойкостн покрытия, он дополнительно содержит полнэтиленимин, а в качестве соединений серебра и серы — соответственно натрийсеребряную соль тиосерной кислоты и дифенилдисуль.фид 2,2-дикарбоновой кислоты при следующем соотношении компонентов Натрийсеребряная соль тиосерной кислоты, r Тиосульфат натрия, Дифенилсульфид 2,2-дикарбоновой кислоты, моль Полиэтиленимин, моль Вода, л Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Чехословакии 9 99987 кл. 48а, 5/26, 1961.