Полимерная композиция
G A И -Н И.Я
ЙЗОБРЕ ЕИ ИЯ
Сбюз Соээтсммх
Социалистических
Республик
< >631074! (61) Дополнительный н патенту
1 (22) Заявлено 05. 09.7 4 (И) 205777 2/23-05 (Я) Прно,ц гс т (32) 06.09,7 3 (51> М, Кл.
С 06 L 25/06
С 08 1. 9/06
С ОЕ L 71/04
Гкударстввнный нвмнтвт
6вавтв Мнннстраа 66Р па делам нзоарвтеинй и атнрытнй (3() 997 13/7 3 33 Я по-- ия (43) Оп/олнковано30. 1 078. Бюллвт8нь M 40
) (45) дата опублнко ваки я описали и 05. 1 2. 78 (53) УДК678.7 46.32 (088.8) И ностран цы
Синичи Изава, Каиух;:ко Лузимура, Кен Мизусиро, Дзюро Озеки, - ";, àèH Сугавара, Лутому Танака и Ацуо Наканиси (Япония)
Иностранная фирма
"Асахи-Дау Лимитед" (Япония) (72) Авторы нзобретения (71) Заявитель (54) ПСЛИМН НАЯ КОМПО3ИШ Я
Изобретение относится к получению термопластичных композиций на основе гомо- и сополимеров стирола.
Известна композиция, содержащая полистироп, полиалкиленоксид, модифицированный полпстиролом 1
Известна композиция, содержащая полистирол и/или бутадиенстирольный сополимер и полифениленовый эфир (2 .
Недостатком известной композиции является то, что она имеет невысокую способность к переработке и физико-механические свойства.
Иель предлагаемого изобретения — повышение сопротивления ползучести композиции, а также повышение физико-механических свойств и способности к переработке в
Поставленная цель достигается тем, что в состав композиции, содержащей полистирол и/или сополимер бутадиена со стиролом вводят привитой сополимер, полученный прививкой 20-200 вес.ч стиpGllB, монохлорстирола или алкилстирола
2 на 100 вес.ч. олигофениленового эфира формулы где ц -степень полимеризации в пределах от 60 до 90;
h H К -анкил с С вЂ” С, или галоген.
Компоненты в композиции берут в следующем соотношении, вес. Ъ:
Полистирол и/или бутадиенстирольный сополимер 10-7 0
Привитой сополимер 30-90
К конкретным примерам олигофениленовых эфиров относятся олиго-(2,6-диметилфенилен-1,4) -эфир, олиго-(2-метил-6-этипфенилен-1,4)-эфир, олнго-(2,6-диэтилфенилен-l,4)-эфир, олиго-(2-метил-б-пропилфенилен-1,4)-эфир, олиго-(2-метил-б-бутилфенилен-1,4)-ефир, оли63107 @
« го-(2-.мети и-6-б ро мф0 ц и пе и- 1,4) -эф и р, и олпго-(2-атил-á-хлорфенилен-1,4)-эфир.
Средиял степень попимеризапии опигофенипецового эфира лежит в пределах
60-90, г«редпочтитепьпо 65-85. Лрц М средней степени попимеризадии спигофеципецсвого э«)цра меньше 60 трудно допучить привитой сопопцмер, це содержаший гомопопимера опигофенипового эфира, а коцечнал смоляная композидия не име- Я ет жепатепьных физических свойсгв. С другой стороны, если средняя степень пспимеризадии опигофенипового эфира больше 80, конечнал смоплцал композиция получается с ухудшенной текучесть1о и в 35 кра«7п07., лучае имеет форму Геля, В ка -IU c i ««p. поп«7(с г)7ро)«а цс««Оп ьзу 10 т 10)I! ICT7- рс П«С « о 71е к f 71«!pill>l!«ВеСОм «5) ОООО".
2 О О 7") О О
П "):и м е р 1,Смесь 1,0 кг этипбен-- М зопа, Л,б кг опиго-(2,6-ди).7ет)171феци71еПОВОГО).-2!I)!(P0«име10ще1 0 сРед1п«010 степень
)10п;!ai(,E«!1за(;гl;l 7 3, 2 О кг«стиропа и 30««
П() )(КИСЕ ДИ-Т )ЕТ-г)) Типа ЗаГР гжа)ОТ В QBТОКПав г1 )1срЕМЕИШВаЮт Прц 60 С д0 Об - 2Э
Р г)БОВП«71И11 ГОМОГЕ)ИIОЙ СМОСЕ!о
ПО(г;е дг)пе11)гя из ав« 1 скпава 1(ц("пэро да продувкой азотом раствор пк)171177еризу10т 2 5 ч при 135-140 C. Затем сойер"() >, «Е, ВВТОКПава ВЫГpуЖаЮТ ц С«/Ша f « 1 при 215 С В вакуук;-суш)гп)ке дпл да еЦЦ() ЭТИ716ЕНЗОПа И ЦЕП))ог«Э()аг7)РОБав)1)ЕГО СТИРО Па.
Попу 1()10т привитой сопспимер. ИнфраКРаС11Ыйг СПЕКТР ПОКаэап, Чтс ОН СОДЕРжцт
4U % попист(1ропа, степень поививки 67%.
СО «астей привитого соло)1ц.)ера«со стопе н(и(: п)р)1В 1) «) к«i 67 Ео и содержа)цеГО
"-) ..) ",, П)оп) с.i Epîilà 10 часгей пспистцро(с 1"Iï0II 683 фирмы "Асахи-Лау комп".) @ 1()СТей 170ПИМЕРИЗОВаццсгс В Э7«75 ПЬсии и1)ив)11<,00 стиропом попцбутадцеца, соперн«1пегс 50 "/О попибутадиеца, Обрабат(;7вщ ) В сме (.ите па а зате м с ме)) )ива .)т в р«ас1)пав)1еннсм состоянии В экструде-45 ре 7 по))у ают смо)1Я1(у10 ксмпОзидию Бе
7«70жцо ПсрарабатшватЬ П)ГГЬЕМ ПОд даВПЕО циам при температуре 240 С и давлении
0 - )О кг/с) i Ii по)тучать изпе пил с прОчно стью на разрыв 600 кг/см (спредепяеЯ .E0«I t«E «, од07«7,д 5 1 7«, 1 Д 638) yqepnoA !
l! „.107,,« lI,0 1)с Изоду 16,8 к) .См/см (сп7):««))Qä(7(«10й1 . E««(одом «) ««v) Д 256 7 и ."е),7П...-:.:.".ту(-.ой тепловой деформации 116 С метод А .«М Q 648«7. „О . ." I ПОЙ компсзиlьпи растворя10Т 1 О() мт1 бс«цзо;1а и ПО)1)«ченны)1 pGcTD0p
i-, -, ", ) 1)ц)i>tг) гру)0 1 If ) II 10000 сб/лп)н ч для удапеция нерастворимых примесей. Верхний слой помеша1от в 500 мп метанола дпл переосаждения. Осадок отделяют фильтрованием, промывают и сушат до получения и оп и ме ра.
Раствор 2,0 г этого полимера В 40 мп хлористого метипена це дает осадка даже после выдержки в спокойном состоянии в течение 24 ч.
Пример 2. Привитой сспопимер со степень1о прививки 22%, попученцый по примеру 1, за искшсчением того, что применяют опиго-(2,6-диметипфеципен-1,4-эфир) со средней степенью попимеризадии 88, 2,0 Г привитого сспопимера растворя10т в 40 мп хпористого метипена и полученный раствор Вь)держива1от в споко !1107«состоянии, Зтст раствор не дает осадка при выдержке в течение 3 ч, но через 6 ч образуетсл осадок О 07 г с содержан)1ем 12% попистцропа и 88П опигсфе)п1 ценового эфира.
50 частей привитого сспопцмера и
50 частей усипенпого каучуком попистиропа, содержашего 6,7 г) попибутадиена, обрабатыва10т в смесителе, а затем в экструдере ц попуча10т смоплну«0 комлозипшо. Эту I(071110=71ди10 мсжцо формовать при температуре 240" 7:П.:,давлении 530 кг/см дпл получения издепий, имеюших я прочность на разрыв 580 кг/см, ударнуЮ вязкость по Изсду 9,7 кг; см/см и TeiI710o
Ву1о деформадц1о при температуре 106 С.
«I p и м е р 3. Смесь 1,5 кг опиго-(2,6-димети71фенипенового-1,4.-эфира), имевшего средн10ю степень полимернзаIIIIII 62;4 кг стнрола н 30 Г трет-бутипсвого эфира пароксибепзойцой кислоты загружают в автоклав емкостью 10 и и перемешивают до образования гомогенного раствора при 60 С, После продувки автоклава азотом дпя удаления кислорода раствор подвергают графт-попимеризадии при температуре внутри реактора 140145 С . Затем содержимое реактора выгружа10т и высушивают при 2.15 С в вакуум-сушилке в течение 2 ч дпя удаления непрореагировавшего стиропа. Получают привитой сопопимер, Степень при вивки 105%, содержит 51% полистирола и 40% опигофенипенового эфира. В расч воре 2,0 r сопопимера в 40 мп хлористого метипена осадок не образуется даже после выдержки в,течение 24 ч.
70 частей этого привитого сопопимера, 10 частей полистирола и 20 частей привитого стиропом пспибутадиена, примененного в примере 1, обрабатывают в смеси631074 теле, а затем в экструдере и попучают смоляную композицию. Зту композицию можно формовать литьем под давлением о при температуре 235 С и давлении 520 кг/см и получать иэделия, имеющие %
2 прочность на разрыв 550 кг/см, ударную вязкость по Изоду 21,8 кг. см/см и температуру тепловой деформации 101ОС, Пример 4. Повторяют процедуру 36 примера 3 за исключением того, что применяют оп иго-(2, 6-диметилфен иле новы й-1,4)-эфир, имеющий среднюю степень попимеризации 7.9 и продолжительность полимеризации 4,5 ч. 1$
Полученный привитой сопопимер имеет степень прививки 180 % и содержит
64 % полистиропа и 36% опигсфениленового эфира
Смесь 75 частей полученного привитого сополимера, 15 частей попистиропа и 10 частей привитого стиролом полибутадиена, примененного в примере 1, смешивают в расппаве с помощью экструдера и получают смоляную композииию. Зту композицию формуют питьем под давпеС7 нием при температуре 240 С и давлении
500 кг/см, получают изделие, имеющее
2 прочность на разрыв 590 .кг/см, ударную вязкость по Изоду 12,0 кг.см/см и температуру тепловой деформации 102 С.
Пример 5. Гомогенную смесь 88 частей стирола, 2 частей минерального масла и 10 частей этипбензола подвергают непрерывной полимеризаиии в массе в первом реакторе при перемешивании со. скоростью 30. об/мин.. Попимеризацию проводит при регунируемых температуре и времени до достижения степени попиме-. ризации на выходе из первого реактора, равной 25 %, Смесь, поступающую из первого реактора, тщательно обрабатывают в смесителе вместе со смесью 60 частей опиго-(2,6-диметилфенипенового-1,4)-эфира, имеющего среднюю степень голимеризации 79, и 20 частей этипбензопа.
Последнюю смесь подают из экструдера, в котором ее обрабатывают в расппавпенном состоянии. Всю получаемую смесь загружают во второй реактор. Скорость потока смеси на выходе из первого реактора и смеси из экструдера регулируют такйм образом, чтобы скорости были оди-< иаковыми. Во второй реактор подают раствор 2 частей перекиси дикумипа в 12 частях стирола, и полимеризацию проводят при температуре 125-130 С. Содержание твердых веществ в получаемой сможной композиции на выходе из второго реактора равно 64 %, Полученный привитой сопопимер, содержащий попистироп, содержит 58 % опигофенипенового эфира и имеет степень прививки 40 %.
В растворе 2,0 r этой композиции в хлористом метипене осадок не образуется даже после 24-часовой выдержки.
Смесь 37 частей указанной смоляной композиции, содержащей привитой оопопимер, и 10 частей привитого стиропом попибутадиена, примененного в примере 1, обрабатывают в экструдере и получают усиленную каучуком смолу, Эту смолу можно формовать питьем под давлением при температуре 240 С и давлении 520 кг/см и получать изделие с прочностью на разрыв 560 кг/см, ударной вязкостью
2 по Изоду 14,1 кг.см/см и температурой тепповой деформации 96 С.
Пример 6-10. Смоляную композицию, содержащую привитой сополимер и полученную в примере 5, смешивают с разными усипенными каучуком полистиролами и получают усиленные смопяные . композиции. В таблице показаны составы смол и физические свойства издепий, формованных, из этих смоляных композиций.
1 т
i Г}олисти}» <»
„ Ко}.«позиция, « содержаша11 привитой cof полимер, Ч1}СТИ
1
) Г}опибути- Усилендиен, при- ный кауВИТОЙ СТИ PQII« та ти
Примеры чуком по пистироп, ропОм приенопи запи масс
» »
610 8,6 110
О 630 19,0 114
0 710 11 8 124
30 540 10,5 103
40 485 14,5 93
10
<т«< }} «}г«ттти<.< ti K ó
",..pI:;coтт.,вт1ен непрерывной полимеризацией из 10 л полимеризатора. Продукт сод«fp}f1È<ò 1 6, О /<т по1111бутадиепа, McTIIIIIIOII вязкос 1.ь по}п1стирольпой порп»««п<1
0 -<ч
П р !i м е р 11. Привитой сопоп1}мер
«ч::;;< 1НГ
Стоt:.ç:..ü .:;рпвивки монохлорстиропа в
„."Q<;.и}«::,<;":.:.-1т<}гтм сопгопч Mcре равна 31 т}, <-- 18<отей етого привитого сопоппме12 1аг;}е," < 11«ппг.тирана и 13 ттастей
О< ° <1.< 01 ) ",! !IOO,:<{,,,l OQIift6+T«8}}lfGII т }ICEIO -,«Е <- И 1%}П .< За»Е.; < СМ<З}<}ИВ«Пот В P8«CIIIII IC< .ч 1<, ;."... ",1т Н«т-" .r <} .{ рг.to", T& Пт<«ТЬ«ВМ Под даВПР * O чп t« i д, }ч, тт}» г«<р«тт тре 240 С ",1 дачвпентти т»1 /< « " 1 -}г <» <т< 1 т" "„ПИ« щ},;:.: Ог< «« < у}та«}<1<»}о;}зчгоот<.. HQ ЯзОду 20) 5 2U C!»«/C
И <" Е!:»П< г}8«г}-. "" ТЕППОВОЙ дЕ т}О 1} 1ац<тц1 9Î д р и i» е О . 2, Привитой сопоппмер IiOIIóт<. ПО 1 ПО II pi«»МЕрт/ 1 1 За 11С<<«111<<-"<ЕНИЕ ТОГО <1т«} -п<чм ме1тыют О 5 KI" 2 4"-пиметип стiipo 18 Вместо мо}1охпорстиропа. Степень ПРИВИВКИ 2р4 д11«;ч}ЕТИПСТИдеца В Попу<1ЕН ноч 1 с<,»,< .II,I!1<«,р<«30 <,ч;т 62 ча«с ".<1 пр <«1«I KТОI o 1Я} поп и ма Оа 2 6 ;„,;«,.„,,<« iIO;it C ;ИрОПОМ ПО}1 «<т}у "<«!Ъ1Е«iа СМЕШИВа1от B расппа-.:;;. п 1 О .=":: """ :. »ПУ <1ОМПО <ИЦИЮ МОНО10 (}}ОР т мовать питьем под давпением при температуре 240 С и давлении 550 кг/см и о я попучать издепия, имс1ощие прочность на я раз1}ыв 600 кг/см, ударную вязкость по Изоду 22,0 кг см/см и температуру тепповой деформации 125 С. При обработке смопяпой композиции топуопом и ме-. танолом, как описано в примере 1, и вы дерике раствора 2,0 г растворимой в топуоне порции в 40 мп хпористого метипена, в течение 24 ч при 30 С осадка ВЕ ПОПУ 1ИПИ« П р и и е р 13. 70 частей привитогО сопопимера, полученного в примере 2 и 30 частей попистиропа (стипон-666 фирмы Асахи-Дау Лимитед "} обрабатывают } в смесителе, затем табпетируют иэ расппава в экструдере. Попученну1О смоляную компоэици1о можно испопьзовать дпяпитья под давлением при 240 С и давлении o .. 690 кг/см . Попучают изделия, имеющие прочность на разрыв 690 кг/см ударную вязкость по Иэоду 4,1 кг см/см и темрературу тепповой деформации 123 С. Формула изобретения 1, Полимерная композиция, содержа1дая попистироп и/ипи бутадиенстиропьный сопопимер, о т и и ч а ю ш а я с я тем, 631074 1О Редактор Л. Герасимова Техред 3. Фанта Корректор Е, Папп Заказ 6193/2 Тираж 599 - Подписное 0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., а 4/5 Филиал. ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 что, с цепью повышения сопротивления попэучести, улучшения физико-механических свойств и способности к переработке, комцоэиция дополнительно содержит привитой; сополимер, полученный прививкой 3 20-200 вес.ч. стиропа, монохпорстиропа ипи апкипстиропа на 100 вес.ч, опигофенипенового эфира формулы где д -степень попимеризации в предепах от 60 до 90; К ч К -алкип с С вЂ” С ипи галоген, 1 g 1 при спедуюшем соотношении компонентов, вес.Ъ: Полнстирол и/или бутадиенстирольный сополимер 10-70 Привитой сопопимер 30-.90 2. Композиция по п,1, о т и и ч а юш а я с я тем, что она содержит бутадиенстиропьный сопопимер s копичестве 2-15 вес.% от веса полистирола. Источники информации, принятые an вни» мание при экспертизе: 1, Патент Японии hh 46-38697 кл. 25 Н 32, 1971. 2, Патент США N 3660531, кп. 260-876 В, 1972, 
