Способ получения несеребряных фотографических изображений
Союз Советских
Социалистических
Республик
632977 (61) Дополнительное и авт, свид-ву (22) Заявлено 24.04.73 (21) 1917040/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано15.11.78.Бюллетень % 42 (451 Дата опубликования описания 26.11.78
2 (51) М. Кл
Q 03 С 1/64 03 С 5/00
Гасударственный комитет
Совета Министров CCCP по делам изаоретеннй и открытий (53) УДК 771.5 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л, П, Еремин, А. П. Ильин и Г, Г. Савельев
Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового
Красного Знамени политехнический институт пм. С. М, Кирова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСЕРЕБРЯНЫХ
Предлагаемое изобретение относится к способу получения несеребряных фотографических изображений. Известен способ получения фотографических изображений последовательным экспонированием и проявлением светочувствительного материала, состояшего пз подложки и светочувствительных слоев из соединений неблагородных металлов, а также небольших количеств соединений благородных металлов. При етом в качест- 10 ве проявителей применяют растворы формалина, гипофосфитв или гидразина, Однако чувствительность таких материалов меньше, чем чувствительность материалов на основе солей серебра. Кроме 15 того, применение соединений благородных металлов также нежелательно, Для повышения чувствительности материалов при получении несеребряных фотографических изображений при применении того же количества благородных металлов или в их отсутствие по предлагаемому способу в качестве светочувствительных, даюших изображение, материалов рекомендуется использовать соединения одновалентной меди, например роданида меди, и шелочного проявителя, содержашего добавку двухвалентного олова. Двухвалентное олово находится в шелочном растворе в виде станнит иона и играет роль промотора автокаталитической реакции восстановления одновалентной меди до металлической, В отсутствие станнита в проявителе восстановление .тормозится на начальной стадии. Для еше большего повышения чувствительности в светочувствительный слой вводят добавки таких восстановителей как Ре,(Н РО, 7 т,, которые увеличивают квантовый выход фотолиза соли меди или соединений серебра и палладия в количестве 3 10 г/смЕ и менее, которые под действием света дают проявляемые центры. Например, берут обеззоленую фильтровальную бумагу (белая лента ), помешают в раствор роданида аммония или натрия с содержанием соли около 100 г/л на 1-2 мин, извлекают бумагу из раст632977 Способ Проявление Минимальное время засветки, с Время проявления, мин Предлагаемый - с родани- B формалиновом проядом одновалентной меди вителе с добавкой соебез добавок динений олова Прототип - с оксалатом двухвалентной меди с добавкой палладия 5. 10 г/см B формалиновом проявителе без добавки соединений олова 240 «ора и осушивают между двумя листами фильтровальной бумаги, прокатывая валиком в течение 10-20 с. После этого бумагу помешают в насыщенный раствор сульфата меди на 15-20 с, извлекают и 5 осушивают. Полученный на фильтре черный осадок роданида двухвалентной меди постепенно самопроизвольно переходит в сиреневатый роданид одновалентной меди. Лля ускорения этого процесса бумагу по- 16 мешают в раствор сульфита натрия (примерно 80 г/л) на 2-3 мин, промывают в воде, осушивают между двумя листами фильгровальной бумаги и экспонируют, В том случае, когда вводят добавку, процесс проводят следующим образом: при введении железа-с:оль двухвалентного, например сульфата железа, вводят в раствор 100-200 мг/л роданида аммония 20 при введении таллия - соль одновалентного таллия, например нитрат, добавляют в раствор (50-100 мг/л) сульфата меди; гипофосфит-ион вводят "купанием" слоя в 5%-ном растворе гипофосфита натрия перед операцией восстановления в сульфите натрия; комплексные ионы благородных металлов наносят на готовый слой роданида одновалентной меди купанием в растворах их комплексных ионов, например в Растворах К(фСК1 < j Ма 4 (Q>0> ) < j или комплексных соединениях палладия с ЭАТА, содержащих 0,005% металла, с последующим осушиванием, в результате чего получают содержание благородных металлов в слое (1-3) 10" г/см . Экспонирование производят через определитель резкости бх9 см в рамке без стекла от лампы ПРК-2М (на слой действует свет с длиной волны 1 300 мм) на расстоянии от лампы 20 см (мощность потока 0,5 10 вт/см или 50 см, Проявление производят в водном растворе следующего состава: Формалин 37%-ный> мл/TI 20 Гидроокись натрия, г/и 30 Хлорид двухвалентного олова, г/л 2 Получают изображение с хорошей контрастностью, черного цвета на желтом или оранжевом фоне. После проявлен ия бумагу с из об раж ени ем промывают водой, Для удаления соединений меди, не вошедших в изображение, бумагу с изображением помещают в раствор комплексообразователя одновалентной меди, например в солянокислый раствор хлорис« того натрия или тиосульфата натрия с добавкой хлористого аммония или без нее, После обесцвечивания фона бумагу с изображением промывают водой. Банные о получении несеребряных изображений по предлагаемому способу приведены в табл. 1-4 (подложка-4зумага, засветка на расстоянии 20 см от лампы). Из приведенных в табл. 1 данных аледует, что чувствительность материала, полученного по предлагаемому способу, намного выше, чем материала, полученного по прототипу, благодаря использованию в качестве светочувствительного материала роданида одновалентной меди с обработкой материала в проявителях, содержащих добавку олова, как это следует из данных табл, 2. При введении небольших количеств ряда других ионов получают материал с еше более высокой чувствительностью и для проявления требуется меньше времени (табл. 3, 4), По предлагаемому способу получают материалы, чувствительность которых сравнима с чувствительностью фотобумаг на основе сое-, динений сеоебра (табл. 4). Таблица 1 632977 Табл ица 2 Зависимость чувствительности и качества изображения системы на основе роданида олновалентной меди без добавок от добавки соединений олова в проявитель Время засве ки, с Время проявления, мин Проявитель Качество изображения С добавкой олова То же Без добавки олова То же 20 Оранжевое неустойчивое изображение на желтом фоне; при меныией экспозиции изображения нет Таблица 3 Зависимость скорости проявления системы на основе роданида одновалентной меди от условий приготовления материала при обработке в проявителе с добавкой олова Роданид меди без добавок С добавкой гипофосфит-ионов С добавкой ионов двухвалентного железа 1,5 С добавкой ионов одновалентного таллия 0,5 0,5 0,5 С добавкой комплексных соединений палладия с ЭДТА 1 10 г/см С добавкой К(1Д(СМ, 3 10 г/см С добавкой Naythg(6 0 ) J 3 10 г/см Черное устойчивое изображение с хорошей контрастностью на желтом фоне 632977 Табл ица 5 Сравнение светочувствительностн и контрасности фотоматериалов 061 0,21 0,95 0,27 0,43 0,14 1,58 ll 3 14,2 3,05 0,54 10,7 О, 19 2,02 0,49 5,20 15,6 4,22 0,94 10,6 15,1 1 47 0,67 10,12 Табл ица 6 Сравнение пороговой светочувствительности фотоматериалов Предлагаемый Прототип 20 20,0 0,42 240 Составитель B. Матросов Редактор Л. Емельянова Техред Э, Чужик Корректор Л. Василина Заказ 6550/37 Тираж 522 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я р 2,Способ по и. 1, о т л и ч а ю1. Способ получения несеребряных фо- ш и и с я тем, что в светочувствитографнческих изображений последователь- тельный слой вводят восстановитель„наным вкспонированием и проявлением свето- пример гипофосфит-ионы, ионы двухваленч чувствительного материала, состоящего ного железа, ионы одновалентного таллия, нз подложки и одного или нескольких 39 или комплексные соединения серебра, наприслоев, содержаших светочувствительное мер ВД(СК Д, g >(gg(@<0>)
