Полипропиленгликоль-3,4эпоксигексагидробензоатыолигомеры для синтеза термоударостойких высокоэластичных эпоксиполимеров

 

639882

15

Зо

40

Их получение основано на известном ацилировании полипропиленгликолей тетрагидробензойной кислотой в присутствии кислых катализаторов или ее ангидридом и эпоксидировании полученных полиэфиров 30 — 50 /о -ными водными растворами надуксусной кислоты в среде органического растворителя.

Полученные соединения представляют собой низковязкие, олигомерные продукты с мол. весом 800 — 1500, их строение подтверждается ИК-спектром, они проявляют лучшие по сравнению с известным свойства.

Пример 1. 82 г (0,16 моль) полипропиленглиголя с мол. весом 511 (рассчитано по содержанию гидроксильных групп) v

117 г (0,5 люль) ангидрида тетраг@дробензойной кислоты нагревают в вакууме, р — 5 — 7 мм рт. ст,, с отгонкой реакционной тетрагидробензойной кислоты, полученный триэфир с числом омыления 198 (вычислено 205) растворяют, в 350 мл толуола и эпоксидируют 108 г (0,57 моль) 40О/о-ной надуксусной кислоты при температуре 35—

40 С.

После нейтрализации органической фазы 10 /о-ным раствором NaOH и промывки дистиллированной воды до нейтральной реакции промывных вод растворитель отгоняют в вакууме и получают 130 г (91О/о) триэпоксида, представляющего собой низковязкую смолу с содержанием эпоксидных групп 13,4О/о

Для соединения с мол. весом 883 вычислено: эпоксидное число, о/о . .14,6; число омыления, мг КОН/г — 190.

Найдено: число омыления, мг КОН/г—

182.

Пример 2. 102 г (0,2 моль) полипропиленгликоля с мол. весом 511,75 6 г (0,6 моль) тетрагидробензой ной кислоты, 2 г п-толуолсульфокислоты и 500 мл толуола нагревают при кипении с одновре менной отгонкой в виде азеотропа реакционной воды. После выделения расчетного количества последней толуольный раствор триэфира эпоксидируют 140 г (0,72 люль) 39 /о-ного раствора на дуксусной кислоты по примеру 1. Получают 150 г (89 /о) эпоксидированного продукта с.эпоксидным числом, ; 12,9; числом,омыления, мг

КОН/г — 180.

Пример 3, По примеру 1 из 258 г (0,25 моль) полипропиленгликоля с мол. весом 1033 (рассчитано по содержанию гидроксильных групп) и 117 г (0,5 моль) ангидрида тетрагидр обензойной кислоты получают диэфир с числом омыления, мг

КОН/г — 83 (вычислено для соединения с мол. весом 1249 — 89,5О/о).

Полученный диэфир эпоксидируют 118 г (0,62 люль) 40/о-ного раствора надуксусной кислоты и выделяют 280 г (88О/о) диэпоксида.

Вычислено: эпоксидное число, о/о .. 6,7; число омыления, мг КОН/г — 87,3.

Найдено: эпоксидное число, /о. 5,9; число омыления, мг КОН/г — 86,2.

Пример 4. По примеру 2 из 258 г (0,25 моль) полипропиленгликоля с мол. весом 1033, 63 г (0,5 люль) тетрагидробензойной кислоты, 25,8 г серной кислоты и

500 мл толуола получают диэфир с числом омыления, мг КОН/г 81, который затем эпоксидируют 115 г (0,6 моль) 40 /о -ного раствора над уксусной кислоты и получают

280 г (78О/о) продукта с эпоксидным числом %. 5,2.

Пример 5. 100 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 1, смешивают с

43,6 г изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида и.1 г трис-2,4,6-(диметиламинометил)-фенола и заливают в подогретые до

100 С металлические формы. Отверждают по режиму С/ч: 100/6+ 120/6+ 140/6+200/6.

Время желатинизации при 100 С вЂ” 4 ч.

Пример 6. 100 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 3, смешива|ют с

18,5 г изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида и 1 г трис-2,4,6-(диметиламинометил)-фенола и заливают в подогретые до

100 С металлические формы. Отверждают по режиму, С/ч: 120/6+140/6+200/6. Время желатинизации при 120 С вЂ” 4 ч.

Отвержденные образцы каучукоподобны.

Пример 7. 100 г эпоксидной смолы, полученной по примеру 2, смешивают при

100 С с 35,5 г изо-метилтетрагидрофталевого ангидрида, 3,7 г долиангидрида себациновой кислоты и 1 г трис-2,4,6-(диметиламинометил)-фенола и заливают в металлические формы. Отверждают по режиму, С/ч: 100/6+ 120/6+ 140/6+ 200/6. Время желатинизации при 100 С вЂ” 4 ч 50 мин.

Прочностные характеристики полимеров на основе предлагаемых соединений и известного циклоалифатического диэпоксида VI I- 639 (бис- (3,4 - эпоксициклогексилме639882

Полимер по примеру

Показатели

6 7

Предел прочности при растяжении, кГс/слд

50 159

450 — 500

50 | 125

Относительное удлинение при растяжении, %

8 — 10

Термоудар — 60 — +220 С

Растрескпвается

)20 (метод шестигранника), количество циклов

)20 где

10 при n=3, m=3; при n=7, m=2, с-с —

Составитель Г. Андион

Корректор С. Файн

Техред А. Камышникова

Редактор А. Соловьева

Заказ 1141/37 Изд. № 108 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» тил) адипината), полученных в аналогичных условиях, приведены в таблице.

Как видно из приведенных данных, полимеры на основе предлагаемых олигомеров имеют лучшие свойства.

Формула изобретения

Полип ропиленгликоль-3,4 эпоксигексагидробензоаты общей формулы

R — ((ск; сн(сн,) -о)- сн, — ск(скфНа основе

6ис- (3,4-эпоксициклогексилметил) адипината — 0 — СНя — СН2 — 0 — СНз — СН2 — 0 плп — 0 — СНз — СН вЂ” СНз — О, 0

1 олигомеры для синтеза термоударостойких, высокоэластичных эпоксиполимеров.