Способ получения эфиров тиокарбоминовых кислот
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К flATEHT3f
,>685147 *
/ (61) дополнительный к патенту— (22) Заявлено 29.03.74 (21) 2009652/23-04 (23) Приоритет — (32) 26.04.73
{51) М. Кл.
С 07. С 155/02
Тосударстееииый комитет
СССР по делам изобретеиий и открытий (311 354591 (33) США
Опубликовано 05.09.79. Бюллетень ÈÛÇ
Дата опубликования описания 05,09.79 (53) УДК
547.495.1.07 (088.8) (72) Автор изобретения
Иностранец
Махонрей Питт (США) Иностранная фирма
"Стауффер Кемикал Компани" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОКАРБАМИНОВЫХ
КИСЛОТ
1 О
Н,, и- - -1
10
Изобретение относится к способу получения эфиров тиокарбаминовых кислот общей формулы
I.ge R и и — алкил С,-С„или R и R вместе с атомом азота образуют полициклометиленовый гетероциклический радикал с
1 — 9 атомами С;
R — алкил Ci — С4 бензил.
Эфиры тиокарбаминовых кислот могут применяться в сельском хозяйстве в качестве гербицидов. Некоторые из них являются ингибито- И рами роста микроорганизмов.
Известен способ получения эфиров тиокарбаминовых кислот, заключающийся во взаимодействии натриевой соли меркаптана с карбамоилхлоридом в присутствии растворителя(1).. 20
Однако данный способ не лишен недостатков. Натриевую соль меркаптана необходимо фильтровать. Применение растворителя предполагает восстановление сырья, пропущенного через реактор, а также регенерацию растворителя, что также проблематично. При получении натриевого меркаптана выделяется водород, что создает донолннтельные трудности.
Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения эфиров тиокарбаминовой кислоты, заключающийся в прямой реакции карбамонлхлорида с меркаптаном в присутствии акцептора хлористого водорода — пиридина (21.
В данном способе используется органическое основание, содержащее пиридиновое кольцо, которое влияет на качество получаемых эфиров: в них присутствует пиридин, очистка от которого — дорогостоящий и длительный процесс.
К недостаткам способа относится и сложность отделения целевого продукта от органического соединения.
Пелью изобретения является упрощение способа.
Поставленная цель достигается путем взаимодействия карбамоилхлорида общей формулы
-Н1 О
II -с- (I <)
g2 где R u R имеет вышеуказанные зпачеш1я, с меркаптаном об1цей формулы
В К (III) где R имеет вышеуказанные значения, при нагревании в органическом растворителе в присутствии агента, связующего кислоту,— щелочи, Технология способа состоит в следующем, Добавляют меркаптан общей формулы (iii) к 15 водному раствору щелочи. Образуется соответствующая соль. Карбамоилхлорид перемешивают с солесодержащим щелочным раствором. Реакционный сосуд выдерживают при желаемой температуре определенное время. Получают соответствующий эфир тиокарбаминовой кислоты.
Способ может быть осуществлен в виде периодического или непрерывного процесса.
Условия проведения реакции различны и не сказываются на выходе или качестве продукта. Температура составляет от 20 до 80 С. Соотношение реагентов варьируется широко, однако для обеспечения экономичности способа оно должно быть по меньшей мере 1:l. Чаще всего используется
1:2.
Отношение щелочного агента к меркаптану составляет, по меньшей мере 0,5, однако предпочтительным является 1,5.
По завершении реакции полученный эфир тиокарбаминовой кислоты остается в оргаш1 Icñê0É фазе, котору10 лс! ко Выделяют су1дат и получают чистый целевой продукт.
Примcры:
Общий процесс происходит следующим образом, Б011717 1й раствор гидроокиси натрия загружают при псремсцшвакии в сосуд, .снабженный мешалкой. K этому раствору добавл1пот меркаптан, а затем карбамоилхлорид при подде1зжакии определенной температуры. Для раствореш7я выпавлглх и осадок солей добавляют воду. Происходит отделе1гие органического слоя, содсржащсго эфир тиокарбамиковой кис-!
1oTh1. 3ТоТ слой 1121 PcB21UT B вакУУь1е JIHIJo IIPO. дувают азотом при нагревании для удаления остаточной воды и меркаптана. Условия, реагенты и результаты приведены в таблице.
Как видно из таблицы, можно полупгть значительное количество тиокарбаминового эфира, однако при более длительном времени реакц11и образуются нежелательные побочные продукты. Их количество может быть существенно сокращепо, а TC IIIcpaTypa увеличена, если отношение щелочного агента к меркаптану увеличить.
Преимущества способа заклкчается в отсутствии необходимости использования дорогостоящего органического растьорителя, в исключе1717и очистки, проводимой с использованием opI BHHчсских аминов в качестве катализатора, Кроме того, обоазование двух фаз (водной и органической) упрощает выделение целевого продукта: нежелательные неорганические соли оста1атся в водкой фазе, а в органической присутствует лишь сложный эфир тио карбаминовой кислоты.
685147
О о о 1 с> м о о
0Q (1 CO QO О 1- С
Щ б С (2 Я 1 ч Р )
e o а о
2
М х
Б
R. х
5 и и о и
2. сч
0: (1 3
О (/) о
<Ч (1 О
Ю о
Ю
О
О а
Г 1
О О а
Оi Г l i а
f/l
Д
М
2
Ц х (Л а
Ю
Ю
1О
О Ю а в
a o а с 1 а (l с ) /ъ
И
Й о
Я. и
Й о х х о
/1 а о
Ю
4 1 м
1 1 со а а
< 1
4 >
Г1
00 (1
Ю
00 о I
С1 Г 1 с1. 00 С с 1 a I I o a o o
00 о о
Ю 4D
С>
V\ О
01
Ю С !
Ю (/1
X о
2. ъ а о
К, 5 и
Ь
М х
О
lH о (:(Й а о
Д !
1Я
Й аБ
И
Х о о х
D »
О
Б о х
3 ! з (Ъ Ъ 5 147 о о сч о 5 о а„
hl Г 4 о о
ЪО ь
Q в (7Ъ ю-(о о о ((1О о о о о
МЪ о о а а ь
lA о о ° о а и ь
МЪ
Ъ(Ъ Ъ Ъ О
° И ° Ч (Ч Г
ГЧ СЧ (/Ъ
1 о
М \
М Ъ
1 ь
Ю (/Ъ!
lA
Ю
C)
ЧЪ
Ю
3/Ъ о (ГЪ
РЪ
9) ((C.
Ф Ф
Ф Ф о о
И
Й
3 х
Д
3
3. (ЪО
ra ((о (- т (г о ((О ((МЪ о" о (ОО
ОО ОЪ Ch ЮЪ . t ОЪ ОЪ
685147
В1 О
11,Л-0-С1.
В2
Составитель В. Жидкова
Техред М.Петко
Корректор М Шароши
Подписное
Редактор Н. Вирко
Заказ 5156/58
Тираж 513
INHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент". г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения эфиров тиокарбам пювых кислот обшей Фопмулы
1l
ы- (,- -к (1) 5 ег" где Я и R — алкил С,— С4 или R и R вмес-. те с атомом азота образуют полициклометаленовый гетероциклический радикал с 1 — 9 атомами С;
R — алкил С,— С4, бепзил, путем взаимодействия карбамоилхлорида общей формулы где R u R имеют вышеуказанные значения, 1 2 с меркаптаном общей формулы где R имеет вышеуказанные значения, при нагревании в органическом растворителе в присутствии агента, связующего кислоту, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве агента, связующего кислоту, используют щелочь.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Х 2642428, кл, 260 — 247, 1960.
2. Патент США Р 2913327, кл. 71.27, 1964.
