Способ получения -этиловых эфиров 3,3,5-(3,5,5)- триметилпергидроазепин1-тиокарбоновой кислоты

 

я(КВн т но-тек нече,чья

OflNCA ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Екез Советских

Социалистических реаиубиии

К ПАТЕНТУ (6 I ) Дополнительный к патеиту(22) Заявлено 1507.77(21) 2502605/23-04 (И) N. Кл.

С 07 (3 223/04//.

A 61 К 31/55 (23) ПриоритЕт - (32) 16.07.76.

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (оЗ) epr (31) Р2632676. 1. Опубликовано 05,10.79.Бюллетень ЭЬ 37 лата опубликования описания 0510.79 (58) УДК547.891. .2,07(088,8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы людвиг нюссляйн и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма (9зринг АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕт(ИЯ S — ЭТИЛОВЫМ ЭФИРОВ

3, 3, 5 (3, 5, 5) -РРИИЕТИЛПЕРГИДРОАЭЕПИН-.1-THOKAPEOHOBOA КИСЛОТЫ

7а"

Изобретение относится к способу получения новых S-этиловых эфиров

3, 3, 5 (3, 5, 5) -триметилпергидроазепин-1-тиокарбоновой кислоты, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

В патентной литературе известны алкилениминокарботиолаты общей формулы

/ бн, — нг-с"2

11-Ь- - 1

<н сн - сну 1 где R — низший алкил, обладающие гербицидными свойствами (1) .

Однако известные соединения обладают избирательиыми гербицидными свойствами в ьтнсиаении лишь опреде- ж ленных растительных культур, например риса.

Целью изобретения является получение новых соединений, обладающих избирательными гербицидными свойства-И ми в отношении многих сельскохозяйственных культур.

Цель достигается способом получения S-этиловых эфиров 3,3,5 (3,5,5)- 86 триметилпергидроазепнн-1-тиокарбоновой кислоты общей формулы бы

Н бн

-

СН

3 еи ец н ба заключающимся в том, что изомерные триметилпергидроазепины обшей формулы в среде органического растворителя подвергают взаимодействию с S-этиловым эфиром хлортномуравьиной кислоты формулы

СХ вЂ” СΠ— S -С Н

В качестве растворителей целесообразно использовать алифатическне и ароматические углеводороды такие, как метиленхлорид. хлороформ, четыреххлористый углерод и.галогениро.ванные этилены, соединения типа эфира, такие, как диэтиловый и динзопропиловый эфиры., тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, например eòÎHð ме."

-",:.691 088,,, 4 растворимо во всех органических растворителях, например в углеводоро-. и дах, галогенированных углеводородах, эфирах, кетонах, эфирах, амидах, нитор- рилах карбоновых кислот, спиртах, 5 карбоновых кислотах, сульфоксидных. т Соединения, полученные согласно изобретению, характеризуются гербицидным действием особенно против моно котильных сорняков. я 1О Благодаря селективным свойствам соединения могут быть использованы в осле качестве гербицидов для сельскохозяйственных культур, таких, как цветьных ная капуста, сахарная свекла, томаты, хлопчатник и соя, е- . Соединения, полученные по пред5- ., лагаемому способу, можно применять т также для маиса и сорго, причем цедесообраэно к семенам или разбрызгиваемым средствам примешивать протире 20 воядия, например ангидрид 8-нафтойной кислоты или N N-диаллилдихлорацетсь амид.

Формула изобретения

Способ получения S-этиловых эфиров 3,3,5(3,5,5)-триметилпергидроазепин-1-тиокарбоновой кислоты общей

30 Формулы Ч сн сн

Я" сн н

Составитель И. Бочарова

Редактор 3. Бородкина Техред М.Келемеш Корректор О. Ковинская

Заказ 5819/57 Тираж 513 Подписное

ЦнИИПИ Государственного комитета СССР по делам .изобретений и открытий 113035, Москва, F-35, Раушская. наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тилизобутилкетон и диоксан, кетоны как ацетон,,метилизобутилкетон и . иэофорон, эфиры, например метиловы и этиловый эфиры уксусной кислоты амиды. кислот, такие, как диметилф мамин,, трйамид гексаметилфосфориой кислоты, иитрилы карбоновых кисло например ацетонитрий, и Мйо1ие дру гие соединения.

Целевой продукт выделяют путем отгоики используемого растворител при нормальном или пониженном дав ленин, в соответствующем случае п обработки кисльачи или основными средствами для удаления нежелател побочных продуктов..Пример. бб,4 мл смеси изом ров (1:1) -3,3,5-триметил- и 3,5, триметилпергидроазепина растворяю

s 150 мл диизопропилового .эфира и раствор добавляют ПО кагВьям щ и пе реиешивании и комнатной температу к 25 г S-sxzaosoro эфира хлортиому равьиной кислоты. Реакционную сме перемешивают еше 1 ч и непосредственно после этого встряхивают с водой, затем с разбавленной соляной 25 кислотой и еще раз с водой. Далее эфирную фазу высушивают над сульфа--том магния, растворитель отгоняют в вакууме и непосредственно после этого остаток растворителя отгоняют в выооком вакууме.

Получают 45 г (90%) S-зтиловых эфиров 3, 3, 5- (3, 5, 5) -триметилпергидроазепин-1-тнокарбоновой кислоты, П g 1,5041. 35

Найдено, Ъ: С 62,66; Н 10,28;

N 5,97, Вычислено, Ъ: С 62,03; Н 10,11;

М б,11.

Полученные по предлагаемому спосо- 4р бу соединения существуют в виде смеси обоих изомеров S-этиловых эфиров 3,3,5-триметилпергидроазепин-1тиокарбоновой кислоты и 3,5,5,-трнметилпергидроазепин-1-тиокарбоновой кисяотЫ S весовом соотношении 1:1.

В результате добавления едкого натра к первому водному экстракту регенерируют 28;3 r взятого в избытке исходного основания.

Я-Этиловые эФиры 3,3,5(3,5,5)-три- 5О метилпергидроазепин-1- тиокарбоновой кислоты представляют собой светложелтое,, слегка окрашенное маало со слабйм ароматическим запахом, которое не раств6римо в воде, но хорошо 55

Н3 сн3 — 409-с знз х-c6 S-с я 5 сн сН3 CR3 K OHÚ отличающийся тем, что, изомерные триметилпергидроаэепины общей формулы в среде органического растворителя подвергают взаимодействию с $-этиловым эфиром хлортиомуравьиной кислоты общей формулы

Ck — C0 — $ — С Й и 5

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Патент США Р 3 198 786, кл. 260-239, опублик. 1965.