Катализатор для дехлорирования хлоролефинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистически к

Республик

М у (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (g ) К 2 (22) Заявлено110578 (21) 2613849/23-04 с присоединением заявки М

В 01 Т 27/12

В 01 J 23/02

С 07 С 17/34

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДН 65,097. 3 (088. 8) Опубликовано 15,10.79, Бюллетень Но 38

Дата опубликования описания 15.10,79 (72) Авторы изобретения

Г. A. Чухаджян и Т. С. Элбакян

Научно-производственное объединение Наирит (7)) ЗаяВИтЕЛН и Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов

I (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕХЛОРИРОВАНИЯ ХЛОРОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к производству катализаторов для дегалоидирования хлорбутенов, являющихся промежуточными продуктами производства хлоропрена из бутадиена.

Известны катализаторы для дегалоидирования фторгалогензамещенных углеводородов, содержащие фосфаты металлов IB, IIS, IVB.u VIII групп фтори- т() рованной окиси алюминия (1}.

Известен также катализатор для дегалоидирования фторгалоидуглеводородов двухстадийным способом, содержащий фосфаты металлов групп железа . на фторсодержащей окиси алюминия на первой стадии, и содержащий окись или хлорид металла — кобальта, никеля, цинка, хрома или железа, а также хлорид бария на носителе иэ животного угля или окиси алюминия (2), К недостаткам известных катализаторов следует отнести трудности, связанные с активацией катализатора газообразным фтористым водородом, так как ион фтора обладает высокой токсичностью и небольшие концентрации EIF вызывают хроническое отравление. Кроме того, процесс проводят в атмосфере Не.

Цель изобретения — устранение указанных недостатков.

Укаэанная цель достигается применением фторида бария на активированном угле в качестве катализатора для дехлорирования хлоролефинов.

Фторид бария использовался как антисептик для древесины (3), а в качестве катализатора ранее не применялсяя.

Дегалоидирование галоидсодержащих бутенов, в частности 3,4-дихлорбутена-1; 2,3,4-трихлорбутена-1;1,1,2,3,4-пентахлорбутена-1; 1,3-дихлорбутена2 и ),2,3,4-тетрахлорбутана, проводят при контактировании с каталиэатором— активированным углем, пропитанным

BaFII (20 вес.%). Реакцию начинают при температуре печи 150 С, постепенно повышая температуру до 350 С. Реакционная способность катализатора сохраняется свыше 200 ч.

Катализатор готовят следующим образом.

1 r BaF растворяют в кипящей смеси спирта и воды 1:1 (дробное растворение). Этот раствор с суспензированной ВаРа смешивают с 5 r активированного угля, Содержание ВаГа 20 вес.%.

691186

Катализатор

В р к т

Предлагаемый

BaF на активированном угле

200

150-350

Азот 70-98

АтмосФерное

Известный фосфаты металлов группы железа на фторсодержащем носителе + И 0

0,1-20

315

71,2 фосфаты металлов

ЕБ, IIB IVB u

Vld группы

0,1-10 243-573 н фторированная АР<р и фосфат металла

IB IIB IVB или

VIQ группы н

399

98 0,1-10

ЦНИИПИ Заказ 6091/4

Тираж 877

Подписное

Филиал ППП Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Высушивают в вакуум-сушилке при 60 С и давлении 200 мм рт. ст. и активируют в вакууме 15-20 мм рт. ст. при

150оС в течение 3 ч в атмосфере азота.

П р и м -e р 1. Реактор — стеклянную трубку длиной 20 см и диаметром

1 см — запОлняют катализатором BaF

8 на активированном угле и помещают в печь. Температуру печи поднимают от

150 до 350ОС по мере падения активности катализатора. 3,4-Дихлорбу- 10 тен-1 подают в реактор, нагревая его до 100 С и барботируя азотом (2,5 л/ч

Продукты реакции конденсируют в ловушке, охлажденной до -70 С.

Анализ образовавшихся продуктов проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Время работы катализатора 230 ч.

Конверсия 3,4-дихлорбутена-l 9098Ъ. Выход бутадиена 70-92Ъ, Пример 2, В реактор помещают

BaF на активированном угле. 1,1,2, 3,4-Пентахлорбутен-l пропускают над катализатором, барботируя азотом и нагревая на металлической бане, при температуре печи 300-350 С. Продукты реакции конденсируют в ловушке охо

P лажденной до -70 С.

Конверсия пентахлорбутена 70Ъ.

Выход 1,1,2-трихлорбутадиена составляет 85Ъ. 30

Формула изобретения

Применение фторида бария на активированном угле в качестве катализатора для дехлорирования хлоролефинов.

Источники информации, принятые во 60

-внимание при экспертизе

Пример 3, Через реактор, заполненный катализатором BaF< на активированном угж, пропускают, нагревая и бавботируя азотом, 2,3,4-трихлорбутан-1. Температура печи 200350 С. Продукты реакции конденсируют в ловушке, охлажденной до -70 С. Конверсия 2,3,4-трихлорбутена-l 75Ъ.

Реакционная смесь состоит из . Аи (--хлоропренов при соотношении

90:10. Общий выход продуктов 80-90Ъ.

Пример 4. 1,3-Дихлорбутен-2 пропускают через реактор, нагревая и барботируя азотом. Температура печи 150-300ОC. Время работы катализатора 200 ч. Конверсия l 3-дихлорбутен-2 70Ъ, Продукты реакции содержат

80Ъ бутадиена и 20Ъ винилацетилена.

Пример 5. 1,3,2,4-Тетрахлорбутан пропускают в реактор, заполненный катализатором BaF на активированном угле. Температура печи реактора 200-300©С, время работы катализатора до 200 ч, Конверсия тетрахлорбутана 80Ъ. Выход бутадиена 70Ъ.

Сравнительяые данные по условиям проведения дегалоидирования на предлагаемом и известных катализаторах приведены в таблице.

1. Патент США 93636173, кл, 260-653, опублик. 1972.

2. Патент США 93636172, кл. 260-635.5, опублик..1972.

3. Вредные вещества в промышленности. Т. 3, Химия, 1977 °