Способ получения 2-хлораллиламинов

 

О П И С А Н И Е (>694494

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 29.06.78 (21) 2635727/23 04 (51) М.Кл. С 07 С 87/26 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень № 40 (53) УДК 547.233.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 17.12.79 (72) Авторы изобретения

В. Ш. Шайхразиева, E. В. Тальвинский, У. М. Джемилев и Г. А. Толстиков

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРАЛЛИЛАМИНОВ

СН = — CCICH R где R -NHCH... -NHC H-„ н Е-, — М(СН,)з, — 1 1(сзНÄ)»Ä — N(C,Н,), Изобретение относится к усовершеHcTвованному способу получения 2-хлораллиламинов, которые могут быть использованы в качестве исходного сырья для получения экстрагентов, сорбентов, полиаминов и биологически активных препаратов, а также в промышленном органическом синтезе.

Известен способ получения хлораллиламинов, заключающийся в том, что первичные или вторичные амины подвергают взаимодействию с 2,3-дихлорпропеном-1 в водно-щелочных растворах 11). Аминировавание 2,3-дихлорпропена-1 осуществляют, как правило, по следующей методике: пасту, полученную из 1 моль амина, 1,25 моль

NaHCO3 в воде, нагревают до 100 С и по каплям добавляют 2,3-дихлорпропен-1, реакционную смесь нагревают 5,5 ч. Выход аллиламинов 22 — 88%.

Известный способ .имеет недостатки.

Применение в качестве исходного сырья малодоступного продукта 2,3-дихлорпропена-1, длительность процесса аминирования, сложность процесса, заключающаяся в приготовлении пасты в определенных условиях и .необходимость соблюдения дозировки

2,3-дихлорпропена-1,,неустойчивость выходов аминов в зависимости от их строения.

Цель .изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевыx продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что соответствующий амин подвергают взаимодействию с 1,2,3-трихлорпропаном в спиртовой среде при 140 — 150 С,и мольном соотношении 1,2,3-трихлорпропана и амина равном 1: 6 — 10.

Описывается способ получения 2-хлораллиламинов обшей формулы

Реакцию проводят с 50%-.ными спиртовыми растворами аминов при 140 — 150 С в тече:ние 2 ч при мольном соотношении 1,2,3-трихлорпропана,и амина равном 1: 6 — 10 (т. е. на каждый атом хлора расходуется от 2 до

3 молекул амина). Гидрохлорид амина отСпособ получения 2-хлораллиламинов н первичных или вторичных аминов,н галоидированных углеводородов при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, амин подвергагот взаимодействию с 1,2,3-трихлорпропаном в спиртовой среде пр)и 140 †1 С и мольном соотношении 1,2,3-трихлорпропана и амина равном 1: 6 — 10.

С,H „NOC).

Вычислено, /о. С 52,01; H 7,42; N 8,66;

Cl 21,98. Иодометнлат т. пл. 123 — 125 С.

Найдено, /о. С 31,34; Н 5,11; N 4,40.

CBH16NOCE J.

Вычислено, /о. С 31,52; 1-1 5,25; М 4,59.

П р,и м е р 3. К 50 г (0,34 моль) 1,2,3трихлорпропана приливают раствор 225 г (3 моль) диэтиламина в 225 г бутанола, реакц)ионную смесь грегот 2 ч прн 150 С в автоклаве После фильтрации гидрохлори- 30 да, фильтрат ректифицнруют на колонке в

)0 — )2 т.т.; нрн этом отгонягот сначала бутанол, а затем 39 г 2-хлораллилдиэтиламиз на (выход 78 /о), т. кнп. 148 — 150 С, пго

1,4485. М.М. 147. ИК-спектр v см : 715, 55

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. But)er G. В.; Ing)ey F. L., Preparation

and po)ymerization of unsafurated quaternary ammonium compounds II Ha)ogenated

a))pl derivatives. J.: Am. Chem. Soc., 73,895.

1951.

Составитель С. Плужнов

Техред А. Камышникова

Редактор А. Соловьева

Корректор С. Файн

Заказ 1209/1505 Изд. 1Ъ 655 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1)3035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ь е ° ° тФм

693д4 ., Лв. деляют фильтрацией, от фнльтрата отгоня- 905, 1080, 1130, 1645, ПМР-спектр м. д,: ют растворитель, остаток тгеретоняют и но- 5,22 (2Н, CI-I —— —, д) 3,00 (2Н, СН Х, с) 2,48 лучают хроматографическн гнстые 2-хлор- (4H, СНУЕМ, кв), 1,10 (6H, CH.. д). аллиламины с выходами 70 — 85 /о. Найдено, ojo - С 57.30; Н 9,70; Cl 24,37.

1,2,3-трнхлорпропан являстся многотон- ь СгНг4ХС). нажным отхцдо vl глицеринового прокзвод- Вычислено, "/о.. С 56,95; H 9,49; Cl 24,0С. ства. Пример 4, Из 25 г (0,2 мо,гь) 1,2,3П р и.м е р 1. К37г (0,25моль) 1,2,3-три- трихлорнропана и раствора 103 г (1,2ло,гь) хлорпропана приливают 128 г (1,50 мо«гь) циклогексиламина в 103 г бутанола пиперидина в 128 г бутанола и греют в ав- 10 по примеру 1 получают 21 г 2-хлоралтоклаве прн 150 С 2 ч. После фильтрации лилциклогексиламина, т. кнп. 70 С/1 мм, гидрохлорида от фильтрата отгоняют бута- nI> 1,4856, ИК-спектр т см- : 720 — 740, 890, нол, остаток перегоняют под,вакуумом и 1630, ПМР-спектр 6 м. д.: 1 2,15 (13 — 14Н, получают 35 г 2-хлораллилпиперидина (II), СН,, CHN, NH, М), 3,20 (2Н, СН М,М), выход 87о//, т. кип. 177 — 180 С; п, 1,4800, )3 5,20 (2Н, CII=C, М)

М. М. 159. ИК-спектр v см ; 720, 905, 920, Найдено, ого; С 62,58; Н 8,73, Х 7,99, 1030, 1060, 1300, 1645, ПМР-спектр б, м. д.: С! 19,77.

5,2 (2H, =СН,, д) 2,94 (2H, CHgN, C) 2,34 (4Н, СНг, М) 1,30 (6Н, СНг, М), Вычислено, /о. С 62,60; Н 8,69; Х 8,11;

Найдено, о/о. С 59,90; Н 8,42; Сl 22,39. 20 Cl 20,57.

С,Н,.CI N. Пример 5. Из 37 г (0,25 моль) 1,2,3Вычислено, о/о. С 60,18; Н 8,77; Cl 22,22. трихлорпропана и раствора 195 г (1,5 моль)

Иодметилат т. пл. 150 С. дибутилам ина и 200 г бутанола по примеру

Найдено, о/о: С 35,64; Н 5.61; N 4,34. l получают 36 г (выход 71 /о) 2-хлораллнлСоН,тХС)Л. 5 дибутиламина, т. кип. 80 С/1 мм, nr 1,4512.

Вычислено, о/о . С 35,82; Н 5,63; N! 4,64- ИК-спектр v, см . 710, 890. 1630. ПМРПример 2. Из 73 г (0,5 моль) 1,2,3- спектр б м. д.: 0,95 — 1,15 (14Н, СН, М) трихлорпропана и раствора 261 г (3 но гь) (4H,CH>N,) 3, 0 (2Н,СНг,) 5,2 (2Н,СН морфолина в 261 г бутанола по примеру 1 C д) полУчают 61 г 2-хлоРаллилмоРфолина, вы- 3О Найдено о/о С 65 0. I-) )06). N 6 70. ход 75ого, т. кип. 190 С, п > 1,4830, М. М. Cl 1,6,94.

161. ИК-спектр ч см 715, 885, 920, 1028, С „Н„) С).

1085, 1150, 1300, !640. ПМР-спектр о м. д.: Вычислено, /о. С 64,86; Н 10,81; к) 6,87;

2,37 (4Н, СНг, М) 3,00 (2Н, СН2, С) 3,50 Cl 17,44. (4Н, СН,М) 5,25 (2Н, =CH2, д).

Найдено, о/о. .С 52,29; H 7,20; N 8,53. Сl. Формула изобретения

21,45.