Способ получения эпихлоргидрина

 

Социалистических (72ООО1

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01,0777 (21 } 2502988/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Опубликовано 0503.80. Бюллетень М9 9

Дата опубликования описания 050380

С 07 D 303/1 4

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и от крыти и (S3) УЩЦ 547. 431.2 (088.8 } (72) Авторы изобретения

Ш.К.Кязимов, А.С.Рзаева, Г.З.Пономарева и Ф.M.Алиева

Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамени института химических процессов им. акад. Ю. Г. Иамедалиева

АН Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54 } СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА

Изобретение относится к способу получения эпихлоргидри на, который широко применяется в качестве растворителя ацетилцеллюлозы, полупродукта в производстве эпоксидных и ионообменных смол, клеевого материала, стеклопластиков и для получения глицерина.

Известен способ получения этихлоргидрина и уксусной кислоты окислением хлористого аллила воздухом в присутствии органического переносчика кислорода — уксусíorо альдегида и катализатора — окиси серебра, в растворителе — бензоле. Одновременно с эпихлоргидрином получается уксусная кислота, Конверсия хлористого аллила составляет 5,6-7Ъ при селективности 65-93Ъ (1), Однако использование в качестве катализатора окиси серебра повышает себестоимость целевых продуктов .

Наиболее близким к изобретению явля тся способ получения эпихлоргидрина окислением хлористого аллила кислородо-воздушной смесью в прису тс тв ии растворителя — диметилфталата и катализатора а зотнокислого серебра, взятого в количестве

0,05-0,5Ъ от веса диметилфталата (2), с

Реакция протекает при 150оС, конверсия хлористого аллила за один проход при содержании катализатора

0,05Ъ составляет 1Ъ, а при 0,5Ъ конверсия не превышает 2,28Ъ, селективность — до 65Ъ.

Однако низкая конверсия, селектив— ность и использование серебрянного катализатора не обеспечивает необ— ходимой эффек тив ности процесса.

Цель изобретения — упростить процесс и повысить его производитель— ность, Постав ле нна я цель достигается тем, что процесс ведут при 200-220оС и мольном соотношении диметилфталата и хлористого аллила, равном, 4-5: 1.

B указа нных температурных условиях диметилфталат в присутствии воз— духа, обогащенного кислородом, рас— падается на фталевый ангидрид и. метильные радикалы, которые окисляются в процессе реакции до перекисей и гидроперекисей, последние эпОксидируют хлористый аллил до эпихлоргидрина.

В отличие от известного способа окисление хлористого аллила и роводят без уксусного альдегида, катали— затора и ингибитора при атмосферном

7?000) И н с

150

Мольное соотношение

О : XA

2,9 4

3,5

5,4

Мольное соотношение

ДМФ : XA

Время реакции, ч

Кратность циркуляции

1 1

Взятор Г

ХА

О

ДМФ (800 см ) 27,2

960

Получено, r:

48,85

71,4

О, 2

ДМФ

111,0 207,5

201,0

148,5

31

960

940

950

959

943

4,8

ЭХГ

6,42 бк62 9 35

0,69

10,6

Ди алил

0,3

Метиловый спирт

2,8

1,7

1,8

2,5

Фталевый ангидрид

Вода

Конверсия ХА, Ъ

16,0

7, 6 8,4

0 1,0

0 6,2

13,0

2,0

9,9

1,5

2,28

8,75 давлении, что значительно упрощает процесс и снижает себестоимость целевого продукта.

В предложенном способе отсутствует побочный продукт — диаллил, источником которого являются аллильные радикалы, образующиеся после отрыва хлора от хлористого аллила в присутствии азотнокислого серебра, это обеспечивает селективность процес с а.

В предлагаемом способе побочными продуктами являются метиловый спирт, метилформиат, вода, углекислый газ и фталевый ангидрид. Все они являются продуктами окисления диметилфталата.

Пример 1 ° Процесс проводят в стеклянном реакторе объемом 1000 см заполненном 800 смз диметилфталата (ДМФ). В нижнюю часть реактора вмонтирована распределительная решетка, Температура, С

Объемная скорость, ч под которую подается газовоздушная смесь. Перед поступлением в реактор воздух, обогащенный кислородом, проходит через специальное устройство, где насыщается парами хлористого аллила. Таким образом обеспечивается постоянная концентрация хлористого аллила (XA).

Пары продуктов реакции и непрореагировавший хлористый аллил конденсируют в двух приемниках с различным охлаждением (О и -30 С). Выделение целевого эпихлоргидрина (ЭХГ) ведут точной ректификацией с отбором фракции с т.кип. 115-117 С, n = 1,3900 и d„= 1,1775.

В таблице приведены для различных опытов (1-4) условия процесса, расходные количества исходных веществ и показатели процесса в сравнении с

Щ известным способом (2J, 220 200 200 210

44,5 43,5 60,5 58

4,2 4,2 4,2 4,2

4 4 4 4

90 90 90 90

113 109 150 204

45 47 62 31,6

960 960 960 960

81,05 84,6 84,4 82,1

720001

Продолжение таблицы

Предложенный способ

1 2

3 4

98,0 98,0 98,0 98,0

50,0

Селективность по ЭХГ, Ъ

Чистота ЭХГ (после ректификации), %

Расход XA моль на 1 моль

ЭХГ

Расход ДФМ, моль на

1 моль ЭХГ

0,90 0,72 0,75 0,84

Формула изобретения

Составитель Г.Андион

Техред;М. Петко Корректор N. Шароши

Редактор Е.Хорина

Заказ 101 56/18 Тираж 495 Поцписное

НЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения эпихлоргидрина путем окисления хлористого аллила кислородсодержащим газом при нагре-, вании в присутствии диметилфталата, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения производительности, процесс ведут при 200-220оС и мольном соот95,0 95,0 95,0 95,0 95,0

2,04 1,08 1,08 1,08 1,08 ношения хлористого аллила и диметилфталата, равном 1:4-5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9429055, кл. С 07 D 303/13, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2120959/04, кл С 07 D 303/14, 04,04.75 (прототип),