Катализатор для окисления пропилена в ацетон

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик яи722566 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 25.04.78 (2l ) 2608134/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 25.03.80. Бюллетень Эй 11 (51)М. Кл.

B 01 Х 23/14

В 01 У 23/16//

С 07 С 49/08

Гееудерственвьй квинтет

СССР ю делен вэвбрвтевнв и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) Дата опубликования описания 28.03.80 (72) Авторы изобретения

Л. С. Акимова и Б. P Серебряков

C (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПРОПИЛЕНА

В AUETOH

Изобретение относится к производству катализаторов для окисления пропилена в ацетон.

Известен катализатор для окисления олефинов на основе окислов кобальта и молибдена — Со О и Мо0 11).

Такой катализатор обладает низкой стабильностью и активностью, Наиболее близким к изобретению является катализатор для окисления пропилена в ацетон, содержащий 1,8828,8 масс.% двуокиси олова, 0,9—

13,7 масс.% окиси молибдена, 2,0765,0 масс. % окись вольфрама и двуокись кремния — остальное. При этом атомное соотношение вольфрама и молибдена равно 0,5-5,0: 1, кремния и молибденаа — 2, 4 5-240: 1 12) .

Процесс окисления пропиленя на окисном катализаторе обеспечивает конверсию пропиленя 13-15% и съем целевого продукта с 1 л катализатора 26-28 г в 1ч.

Целью изобретения является повышение активности катализатора.

Это достигается тем, что предлягает— ся катализатор содержавший 18,325,5 масс.% двуокиси олова, 17,4—

24,3 масс.% окиси молибдена и дополнительно 0,2 14,3 масс.% окиси висмута и двуокись кремния — остальное, при атомном соотношении висмута и молибдена равном 0,002-0,5: 1.

Дополнительное введение окяси висмута позволяет получить катализатор, на котором процесс окисления пропилена s ацетон проводят с максима,.ьной конверсией 55% при селективности 85%.

Съем целевого продукта с 1 л катализатора предпочтительного cocTQBs 68 г в 1 ч, что превь|шает в 2,5 раза данные известного катализатора.

Катализатор не теряет своих каталитических свойств в течение 100 ч.

Катализаторы на основе окислов молибдена, олова, висмута и кремния получают совместным осаждением.

3 7225

При мер 1.Навески 2,09 г

/ N Н /6 МоуОд 6Но 0 и 0,012 г

В1 МО .5Н20 растворяют в 20%-ной

НЯ О . К раствору при перемешивании добавляют 10 мл силиказоля и раствор

1,59 г 5ро в 20%-ной НКО, Полу3 ченный раствор выпаривают досуха на водяной бане, сушат 2-3 ч при 100-120 С

0 и прокаливают при 500-520 С в течение 5 ч. Катализатор имеет состав

59 (-Моо — 0,00 1 Bi » О - 5 Я 02.

Такой катализатор в количестве 6 см (3,5 г) помешают в трубку из термостойкого стекла, расположенную в бане с кипяшим слоем песка. Через трубку, термостатированную при температуре

225 С, пропускают в течение 1 ч смесь 0,63 г С Н и 1,24 r воздуха, Таблица 1 отношение о ение ли затора, масс.% элементов 5n МОЩ1.81 SnD< МОО 81 0 ЭО

При-

i мер

Состав катализаторов в виде окислов

0,2 50

1: 1:0,002:5 25,5 24,3

24 1 О 5 50

1: 1:0,0 1:5 25,4

1; 1:0,02:5 25,2

1: 1:0,05:5 24,6

1: 1:О, 1:5 23,7

1:1:0,2:5

1:1:0,5:5 18 3

0,8 50

2,4 50

3,7 50

6,9 50

24,0

23,0

22,6

21,0

17,4 14,3 50

Таблица 2

Количество исходных компонентов катализатора, г!

Пример

/N ilg Мо1 0 6Ни 0 I 6i /N 0 /g 6НО: оииикииоиь,, ° 5 Н О

10,0

1,58

0,06

0,114

2,08

2,05

2,01

10,0

1,57

l,53

10,0

0,5

1ь48

0,53

10,0

1,94

1,3R

1,0

1.0,0

1,81

2,08

l,50

10,0 SnO - Моо - о,оо1

Х

8иО -МоО - о,оо5

3 бнО МоО оо2

4 4 т02" ООЗ 0 025

Ú Î-thoa - о,о5

Sn+-МОО - o-1

5пО -МоΠ— о, 25

820 — 5 i

5j»С -5 $10

51>0> -5 si o

5j О -55 0

Si О; 1О

612 03 58102

Bi О, — Б В о»

66 насъпценнот о водяным паром, при температуре 96-97 С, что обеспечивает слео дуюгцее мольное соотношение исходных реагентов; С Н,. воздух: Н оп

1:2,8(12-13) и время контакта—

2,5 сек. Конвеосия пропилена в этих условиях составляет 42% при избирательности в ацетон 75,2%. Съем целевого продукта с 1 л катализатора 32,5 г в 1 ч.

Пример ы 2-7. Катализатор готовят как и в примере 1, В табл.1 приведены составы катализаторов, а в табл.2 — количества исходных компонентов, необходимые для приготовления таких катализаторов.

Показатели работы катализатора в процессе окисления пропилена в ацетон приведены в табл.3.

Количественный состав ката-

Атомное

722566

ТаблицаЗ! Темпера- Время

: тура po- . контак

, цесса, I

С Н . Мольное соот-, Конверс ношение воздух: 1пропилена, Н о„ !

Пр« мер зводитель1тель- iность катализаНость в 1тора или съем

I ацетон, целевого про— дукта с 1 л кат. час., г/л кат. час.

2,5

1:2,8: 12,5

1:2,8: 12,8

1:4,0: 14.0

225

75,2

42,0

55,6

225

2,2

84,7

2,6

80,0

225

50,0

82,7

78,3

75,4

84,4

43;2

2,6

220

1:2,9: 12,9

1:2,8;9,3

1:2,8: 12,0

1:3,8: 13,8

2,6

37,6

37,2

220

28,0

2,5

225

30,0

Двуокись олова 18, 3-25,5

Окись молибдена 17,4-24,3

Окись висмута О, 2-14,3

Двуокись кремния Остальное

Источники ин ормации, принятые во внимание при экспертизе

1. 1. ОФ Сцф kyg g, 17,2 стр. 12513 1, 1970,i

2. Авторское свидетельство СССР по заявке No 2569927/04, кл. В 017 23/16 13.01.78- (прототип).

Составитель Н. Путова

Редактор Н. Данилович Texpea C. Мигай Корректор М. Вигула

Заказ 202/2 Тираж 809 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПГ1Г1 Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Катализатор для окисления пропилена в ацетон, включаюший окислы олова, молибдена и кремния, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения активности катализатора; он дополнительно содержит окислы висмута при атомном соотношении висмута и молибдена равном (0,002-0,5): 1 при следуюшем соотношении компонентов, массЛ:

32,5

68,0

48,0

45,0

43,0

41,0