Производные диенолов,обладающие аттрактантной активностью к короеду-типографу

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1>730333 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 130978 (21) 2665433/30-15 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 1501.83. Бюллетень ¹ 2

f$)) + К т 3

A 01 N 31/02

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 632. 936.. 2 (088. 8) Дата опубликования описания 150183 (72) Авторы изобретения

{0.A. Кондратьев, Б.A .. Часкис, К. В. Лебедева, Г. Э. Озолс и М. Я. Вичевскис (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ДИЕНОЛОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ АТТРАКТАНТНОЙ

АКТИВНОСТЬЮ К КОРОЕДУ-ТИПОГРАФУ

Изобретение относится к области сельского хозяйства, в частности к химическим средствам уничтожения вредных насекомых. 5

Известно, что 2-метил-б-метилен-2,7-октадиенол-4 (ипсдиенол) является феромоном, т. е. природным аттрак тантом (1) .

Цель изобретения — расширение ассортимента аттрактантов для короедатипографа (Jps. typographus) .

Цель достигается тем, что в качестве аттрактантов для короеда-типографа применяют производные диенолов общей формулы {1)

IR СНСН С СН = СН

ОН СН 20 где R — группа СН СН СН = СН вЂ” или

Ъ СН СН = С

СН3

Соединения формулы 1 получают взаимодействием о, = ненасыщенных альдегидов с бромметилбутадиеном и цинком по схеме:

RCHO+BrCH CCH=CH<+Znw RCHCH ССН=СН

СН ОН СН

Процесс ведут в сухом тетрагидрофуране при температуре кипения в течение 3 ч.

По вышеприведенной схеме синтезированы продукты:

Транс-7-метилен-3,8-нонадиен-5-ол

{соединение Р 2) СН

П

СН СН СН=СН вЂ” СНСН CCH=CH

Ъ 2- ЬН 1

3-Метил- б-метиле н- 2, 7-ок тадие н- 4- ол (соединение Р 3) с)н сн

II

СН СН=ССНСН ССН— = CH

СН . Строение полученных соединений подтверждено ИК=, масс= и ПМР=спектрами. Транс=конфигурация соединения

Р 2 подтверждена наличием в его ИКспектре интенсивной полосы при 970 см и отсутствием полосы поглощения при

640-730 см, характерной для цис-изомеров °

В спектрах соединений Р 2 и 3 при-„ с утствует широкая полоса при 3350 см, интенсивность которой уменьшается при разбавлении. Одновременное появление узкой полосы при 3620 сьев указывает

730333

Формула изобретения

Составитель Л. Смирнова

Техред М.Костик Корректор М. Демчик

Редактор 3. Бородина

Заказ 10773/6 Тираж 719 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 на межмолекулярную связь гидроксильных групп в этих соединениях, В масс-спектрах обоих соединений присутствует малоинтенсивный сигнал молекулярного иона М 152 и максимальный фрагмент с m/e 85. Распад молеку- 5 лярных ионов сопровождается образованием осколков с одинаковой массой, отличающихся между собой по интенсив)ности.

Только в спектре 7-метилен-3,8- )0

-нонадиен-5- ола присутствует сигнал

m/ 123 (М+ — С Н ), что подтверждает наличие этильного радикала в молекуле соединения. Спектры ПМР подтверждают структуры обоих соединений: Д (м.д.) для соединений Р 2 имеет следующие значения: 0,88 т (CH ), J 7 Гц11,93 м (СН ); 2,3 д (СН СО), 3 7 Гц, 4,05 д (СНО); 5,4 — 6,3 м (СН=, СН = ССН=

=СН ) .

d (м.д.) для соединения 9 ..3 имеет следующие значения: 1,69 м (СН );

2,55 д (СН ), Э7 Гц; 4,5 т (СНО), : 7 Гц; 5,7 — .7,0 м (СН=, СН =CCH=

=CH2.) °

Пример. Смесь 1,3 r (0,0155 моль) 2-пентаналя, 1,35 r (0,0208 моль) активированного цинка и 2,3 r (0,0155 моль) 2-бромметилбутадиена- 1,4 перемешивали при кипе-. нии 3 ч 10 мл сухого тетрагидрофурана.

По достижении комнатной температуры добавили при перемешивании 10 мл воды и 20 мл эфира. Эфирный слой отделили и промыли 10 мл воды. Осадок вместе с, водным раствором проэкстрагировали эфиром (2 х 10 мл) . Эфирные вытяжки объединили и сушили сульфатОм магния.

При перегонке получили 1,3 г (56%)

7-метилен-3,8-нонадиен-5- ола, т. кип.

° 38 С/3 мм; п,1,4937.

Найдено, Ъ:С 79,34: Н 10,21.

c,,î Н4,60 .

Вычислено, Ъ: С 79,15; Н 10,50.

Аналогично получен 3-метил-6-метилен-2,7-октадиен-4-ол из 2-метил-2-бутеналя с т. кип. 42 6/0,45 мм рт. ст;; п 1,4998.

Найдено, В: С 79,20; H 10,42.

С.,о Н,/6 О.

Вычислено, %: С 79,15; Н 10,50.

Оценка привлекающих свойств проводилась в условиях леса в ольфактометрах, представляющих собой полый цилиндр, имитирующий стоячее дерево, внутри верхнего конца которого укреплена воронка, а к нижнему концу воронки подвешен сосуд с водой для сбора попавших в воронку короедов. В средней части полого цилиндра помещена чашка Петри, на дно которой насыпан слой целита-545 толщиной 0,5 мм с

10 мг/мл соединений общей формулы 1 °

Направленный. поток вещества попадает в верхнюю часть ольфактометра с помощью электрического вентилятора, помещенного в нижней части цилиндра.

Испытания проводили в период весеннего лета короедов. В качестве эталона использовали тяжелые фракции соснового масла, взятые в дозе 100 мг/мл (активность 100%) .

Результаты испытаний следующие:

Соединение Количество пойманных жуков, шт.

Р 2 461

Р 3 322

Ипсдиенол 89

Эталон 101

Производные диенолов общей формулы

R НСН ССН=СН д

ОН СН где R — группа СН СН СН = СН

3 2или СН СН вЂ” С

Снъ обладающие аттрактантной активностью к короеду-типографу.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Silverstein R. М.:, Rodin J. О., Wood D. L., Brown J. E. Tetrahedron, 22(6), 1966, 1929 (прототип).