Акарицидный состав

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (8! ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 040173(2)) 1873506/30-05 (23) Приоритет — (32) 05 ° 01 ° 72 (3!) 369/72 (И) Великобритания

Опубликовано 150680 Бюллетень Эй 22

Дата опубликования описания20.06.80

Союз Советски»

Соцналнстнчесин»

Республни

< п741773

% а / (51) М. Кл.

A 01 N 9/22//

С 07 D 31/00

Государственный комитет

СССР ао делам изобретений н открытий (53) .УДК 632.951.2 (088. 8) Иностранец

Дж. Х. Парсона (Великобритания) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма Фиэонз Лимитед (Великобритания) / (?1) Заявитель (54) АКАРИЦИДНЫЙ СОСТАВ

Изобретение относится к средствам (составам) для уничтожения клещей.

Известно средство (состав), включающее в качестве активного ингредиента кельтан — 1,1-бис-(4-хлорфенил)— -2-2-2-трихлорэтанол (1).

Целью изобретения является расширение ассортимента эффективных акарицндйых составов, обладающих низкой токсичноетью для млекопитающих и полезных насекомых (пчел) и низкой фитотоксичностью.

Данная цель достигается использованием состава, активным ингредиен(5 том которого является соединение общей формулы

) з 35 с.

Вг Ф C-З4 Зг d С ВФ или ) II

R,— J +d-R, R;C e-В, 3 — М вЂ” R

7 б

N — R

I lI в которых R<-R6 — одинаковые или разные, водород, галоген, нитро, алкил, оксналкил, галогеналкил, алкокси, карбокси или сложный эфир, амид или моно- или диалкиламнд, арил, гетероциклическую группу, аралкил, циано- или оксигруппу, при условии, что R не представляет собой вторую группу формулы I или II, в которой

R — просто свяэь1

R8 — rPynna формул C0RS COORS

Сомвев9 или Б01яа1 в которых В8 алкил, галогеналкил, арил, алкиларил, алкоксикарбонилалкил, алкоксиалкил, галогенфеноксиалкил, алкилфеноксиалкил, ацетоамидоарил, нитроарил, алкоксиарил, галогенаралкенил, галогенаралкил, циклоалкил, или гетероциклический радикал, галогенарил, аралкил, аралкенил;

R> — водород, алкил, галогеналкил,, фенил, галогенфенил или алкилфенил или алкоксиалкил;

R — водород, С„-С4-алкил или группа, определенная как В6, Х вЂ” один эквивалент аниона.

Соединение берут в количестве 2098 вес.Ъ, остальное добавки (носитель, поверхностно-активное вещество и другие) .

Соединения формулы I могут быть

«41773 получены реакцией 1-аминопиридиниевой соли Формулы

В б Й- - 1ч, Л- +-б-Вв (I

1

I ХВ «-3l — Н с галогенангидридом или ангидридом

ФОрмулы Rdl или В60й соОтветственнО (где 9 — галоген) . Реакция может проводиться в органическом растворителе, в котором нераствОрим целевой продукт, например, таком углеводороде, как ксилол. Реакция может проводиться без растворителя, в избытке соединения R6 Или RdORP, Соединения формулы I могут быть получены путем реакции соединения ,Формулы ?? с соединением формулы

В Х. Когда R — водород, просто приготавливаются внешние соли формулы соответствующие внутренним солям формулы ХХ, но если R> представлен другой группой, но не водородом (на- 5 пример, когда соединение формулы

R Х является диметилсульфатом или

1 хлорбензилхлоридом), получаются внешние соли формулы I„ которые не имеют солей противоположной форму- З0 лы II.

Соединения формулы II могут быть получены путем обработки солей формулы ?, в которой R o o o, основанием, таким как гидроокись натрия. З5

Соединения формулы II являются соответствующими внутренними. солями соединений формулы I в которой R — водород. Такие соединения двух типов являются эквивалентными. В водных растворах таких соединений Формулы I 40 существует равновесие с соединениями формулы II.

Соединения обычно применяют в форме составов, содержащих активные ингредиенты. Обычно композиции получают 45 в форме концентратов, содержащих 2098% активного ингредиента, и разводят водой для применения, например, так, чтобы концентрация активных ингредиентов была 0,01-0,5%. Части и проценты в описании выражены по весу, если не указано иначе. Композиции обычно содержат наполнитель (носитель) и/или поверхностно-активные вещества.

Наполнитель может быть жидким, например, вода (воду используют для разведения концентрата). Многие соединения являются водорастворимыми кристаллическими твердыми веществами и могут быть использованы в форме водных растворов. Если используют воду как íà- 60 полнитель в концентратах, органический растворитель может также присутствовать как напоянитель, хотя он обычно не применяется. Может присутствовать поверхностно-активный агент, 5

Наполнитель может быть жидким, но другим, чем вода, например,органический растворитель обычно водо-несмешивающийся растворитель — углеводород с т. кип. 130-270 С, в котором соединения растворяются или суспендируются.

Концентраты, содержащие органический растворитель, также содержат поверхностно-активный агент, поэтому действуют как самоэмульгирующиеся масла в смещении с водой.

Наполнитель может- быть твердый, тонкоизмельченный. Примерами подходящих твердых веществ являются глины, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит и сепиолит, и синтетические твердые наполнители, например, кремнезем, силикаты и лигносульфонаты.

Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируеьые в воде, могут образовываться путем смешивания соединения с наполнителем или без него с поверхностно-активным агентом.

Водные растворы и смачиваеьые порошки предпочтительны, поскольку соединения имеют сравнительно низкую растворимость в органических растворителях, таких как углеводороды. Соединения формулы I, .в которой R — водород, имеют тенденцию к большей растворимости в воде, но меньшей растворимости в органических растворителях (таких как углеводороды), чем соответствующие соединения формулы II.

Таким образом, при изготовлении эмуМьгирующегося концентрата в углеводороде соединения в форме внутренней соли формулы II более предпочтительны, в то время как при изготовлении водного раствора соединения в форме внешних солей формулы I более предпочтительны.

Данные соединения полезны как акарициды. Они активны против яиц клеща, предотвращают вылупливание из яиц, также активны против личинок и личиночных стадий. Кроме того, когда взрослые особы клеща подвергаются действию нетоксической дозы соединений, яйца клеща теряют способность к вылупливанию.

Данные активные соединения могут быть смешаны с другими. пестицидами.

В частности, полезны смеси с другими акарицидами, которые быстро убивают взрослых клещей. Эти смеси сочетают активность против взрослых клещей и овицидную активность против последующих поколений. Особенно подходящим акарицидом является дикифол.

Смеси с инсектицидами полезны для расширения спектра разновидностей вредителей, против которых композиции являются эффективными .

Смеси с фунгицидами могут сочетать защиту от клещей с защитой против

741773 ческое твердое вещество, которое отфильтровывают и промывают этилацетатом для получения 1-бутирамидопиридинийхлорида (19 ч. 62%-ный выход), т. пл. 125вС.

Найдено, %: С 53,70> Н 6,30у

N 14,15.

9 СЭ

Вычислено, %: С 53,87; Н 6,53

N 13,96.

Пример 3. Водные растворы, содержащие 1000, 300, 100, 30 мпн 1 соединений, перечисленных ниже, совместйо с 500 млн нонилфенол/этиленоксидного конденсата применяли на дисках листьев диаметром 25 мм, срезанных с фасоли, зараженной (заселенной) 50-100 однодневными летними яйцами Tetranychus tetarius. Диски листьев выдерживали 7 дней при 25ОС в увлажненной фильтровальной бумаге и затем яйца изучали.

Определяли степень вылупливания по сравнению с контрольными дисками, обработанными водой и смачивающим агентом. Результаты приведены в табл. 1.

Таблица 1

Соединение

0 300 100 30

0 0 0 0

0 0 0 30

1 — (п-Хлорбенэ амндо) -пиридинийхлорид

1-(и-Толуамидо)-пиридинийхлорид

1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридинийхлорид

0 0

0 0

0 60

1-(п-Нитробенэамидо) -пиридинийхлорид

0 0 0 0

1- (и-Фторбензамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

0 0

0 0

1-(2,4-Дихлорбенэамидо)-пиридиниевая внутренняя соль

1-(и-Толуамидо)-4-метилпиридинийхлорид

0 50 80

1 — (п-Хлор бе н з амидо) - 2-пиридинийхлорид

1-(п-Хлорбензамидо) -4-метилпириднннйхлорид

0 40 70

0 0 0 0

0 0 0

0 0 40

0 60

0 70

1- (и-Бромбенэамидо) -пнридиниевая внутренняя соль

1-(и-йодбензамндо)-пиридинийхлорид

1-(2,4-Днхлорбенэамидо) -пиридинийхлорид грибков. Особенно полезны смеси с фунгицидами, такими как беномил, динокап и хинометионат.

При внесении в землю, почву или на растения соединения могут обычно применяться в количестве 0,1-4, предпоч- 5 тительно 0,1-2 кг/га. Они активны против различных видов клещей, например Tetranychus teP arius u Tetranychus

urtica9.

Пример 1.104 ч. 1-аминопири- )p динового хлорида и 150 ч. п-хлорбензоилхлорида подогревают в 750 ч.ксилола при 140 С 4 ч.Твердый продукт отфильтровывают н перекрнсталлизовывают из Н -бутанола, чтобы получить 1-(n-хлорбенэамидо)-пиридннийхлорид (209 ч., 97%-ный выход), т. пл. 24 1О C.

Найдено, %: С 3,60, H 3,85;

N 10,60.

С,т Н„о С, ) О

Вычислено, %: С 3, 55; Н 3, 75;

N 10,41.

Пример 2. 20 ч. 1-аминопиридинийхлорида и 100 ч.н -масляного ангидрида нагревают при. 100ОС 4 ч. После охлаждения образуется кристалли1-(п-Хлорбензамидо) -пиридини евая внутренняя соль

1 — (п-Толуамидо) -пирнднниевая внутренняя соль

1- (и-Бромбенэамидо) -пиридинийхлорид ень вылупливания при ентрации, млн "

741773

Продолжение табл.1

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридинийхлорид

0 0 0

0 0 10

0 60

1-(3, 4-Дихлорбензамидо) -2-метилпиридинийхлорид

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридиниевая соль

1-(3,4-Дихлорбензамидо) -2-метилпиридиниевая внутренняя соль

0 10 70

1-(4-Хлор-м-толуамидо)-пиридинийхлорид

0 30 60

1- (4-Хлор-м-толуамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

0 . 0 0

0 30 70

1- (и-Хлорцинамимидо) — пиридинийхлорид

0 30 60

1- (п-Хлорциннамамидо) — пиридиниевая внутренняя соль

0 40 80

1- { 3, 3-Диметилуреидо) -пиридинийхлорид

1-(и-Хлорфеноксикарбониламино)—

-пиридинийхлорид

10 70 90

0 10 60

1-(п-Хлорфеноксикарбониламино)—

-пиридиниевая внутренняя соль

0 20 70

1-(4-Хлор-и-толилоксикарбониламино) -пиридинийхлорид

0 40 70

0 0 60

1- (4-Хлор-и-толилоксикарбониламино)-пиридиниевая внутренняя соль 0

1-Циннамамидопиридиниевая внутренняя соль

Пример 4. Эксперимент, сход- 45 иый с описанным в примере 3, проведен с разновидностью клеща Tetranychus

urticaP, который был устойчив к обычным акарицидам, например; хлорбензилату (изопропил-4,4-дихлорбензилат), 5О кельтану (1,1-бис(п-хлорфенил) -2,2,2-трихлорэтанол), диметоату (0,0-диметил-. S-(N-метилкарбомоилметил)-дитиофосфат) и фенкантойу (S-(2,5-дихлорфенилмеркаптометил)-0,0-диэтил- 55 дитиофосфат) . Ни один из этих акарицидов не был активным при дозе

100 млн ",а 1-(и-хлорбензамидо)-пиридикийхлорид предупреждает выведение (вылупливание) яиц при дозе 30 млн ".

Пример 5. Водные растворы суспензий, содержащих 1000, 300, 100 и 30 млн соединений, перечисленных в табл. 2, были применены на листьях фасоли.

Когда растения высыхали, их эаселяли взрослыми особями Tetranychus

tel.arius

Клещи питались в течение 2 ч. листвой, обработанной соединениями, затем их удаляли и помещали на светлую необработанную соединениями листву. Эффект стерильности от соединений определяли, подсчитывая процент яиц, иэ которых вывелись клещи в следующие 48 ч, от числа отложенных яиц.

Результаты приведены в табл. 2.

741773

Таблица 2

Соединение

0 0

0 0

0 0 60

0 0 0 60

0 0 0 50

0 0 0 50

0 0 0 60

0 0 50 80

0 40 70

0 40 80

0 50 .90

1-(п-Хлорбензамидо)-3-метилпиридиниевая внутренняя соль 0

0 0

1- (п-Хлорбензамидо) -4-метилпиридиниевая внутренняя соль 0

0 60

0 0 50

0 0

0 0

0 0 0 0

0 60

1-(и-Хлорбензамидо) "пиридинийхлорид

1-Б енэ амидо-2-метилпиридийийхлорид

1- (и-Толуамидо) -пиридинийхлорид

1-(и-Толуамидо)-пиридиниевая внутренняя соль

1-(и-Фторбенэамидо)-пиридинийхлорид

1-(и-Фторбензамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

1- (0-Хлорбензамидо) -метилпиридинийхлорид

1-(М-Хлорбензамидо)-пиридинийхлорид

1-(М-Хлорбензамидо)-пиридиниевая внутренняя соль

1 †(hh-Хлорбензамидо)-2-метилпиридинийхлорид

1- (М-Хлорбенэ амидо) -2-метилпиридиниевая внутренняя соль

1-(п-Хлорбензамидо) -3-метилпиридинийхлорид

1-(п-Хлорбензамидо)-3-метилпиридинийхлорид

1-(и-Хлорбенэамндо) -4-метилпиридинийхлорид

1-(п-Хлорбенэамидо)-2-.этилпиридинийхлорид

1-(п-Хлорбензамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

1-(п-Хлорбензамидо) -2-метилпиридиниевая внутренняя соль

1-(и-Хлорбензамидо) -2-зтилпиридиниевая внутренняя соль

1-(п-Хлорбензамидо)-3,5-диметилпиридиниевая внутренняя соль

1- (п-Бромбензамидо) -пиридинийхлорид

1-(и-йодбензамидо)-пиридинийхлорид

1-(п-Бромбенэамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

1-(п-Анизамидо) -пиридинийхлорид

0 0 10

0 0 50

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

741773

0 60

0 10 60

0 0

0 0 50

0 0

0 10 60

0 10 60

0 0

0 10 60

0 50 70

50

0 l0 50

0 20 60

10 60

0 0 50

0 0 10

1- (и-А низ амидо) -пириди ниева я внутренняя соль

1- (2, 4-Дихлорбензамидо) -пиридинийхлорид

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридиниЯхлоркд

1- (3, 4-Дихлорбензамидо) -2-метилпиридинийхлорид

1- (3, 4-Дихлорбенэамидо) — пиридиниевая внутренняя соль

1-(3,4-Дихлорбенэамидо)-2-метилпиридиниевая внутренняя соль

1-(3,4-Дихлор-N-метилбензамидо)—

-пиридинийметилсульФат

1-(М-Нитробензамидо)-пиридиниЯхлорид

1-(п-Нитробенэамидо)-2-метилпиридинийхлорид

1-(п-Нитробенэамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

1- (Циклогексилкарбоксамидо) -пиридинийхлорид

1- (Циклогексилкарбоксамидо) -пиридиниевая внутренняя соль

1-Пнколинамидо-3-метилпиридиниевая внутренняя соль

1-Пи колин амндо-4-метил пиридиниевая внутренняя соль

1-. (2-Фенилацетамидо) -пиридинийхлорид

1-Циан амамидопириди ни Яхлорид

1-Цианамамидопиридиниевая внутренняя соль

1-(2-(и-Хлорфенокси)-ацетамидо)-пиридинийхлорид

1-(Бутоксикарбониламино)-пиридинийхлорид

1-(Бутоксикарбониламино)-пиридиниевая внутренняя соль

1-(Изобутоксикарбониламино)-пиридиниевая внутренняя соль

1-(Пентилоксикарбониламино)-пиридиниевая соль

1- (Феноксикарбониламино) -пиридинийхлорид

1- (Феноксикарбониламино) -пиридиниевая внутренняя соль

Продолжение табл. 2

0 10 50

0 50 90

0 0 20 60

741773

13

Продолжение табл. 2

1-(и-Хлорфеноксикарбониламино)-пиридинийхлорид

0 0

0 0

0 0

0 0

1- (и-Хлорфеноксикарбониламино)—

-пиридиниевая внутренняя соль

1-(и-Толилоксикарбониламино)-пиридинийхлорид

0 0

1-(4-Хлор-м- толилоксикарбониламино)-пиридинийхлорид

0 0

1- (4-Хлор-M- толилоксикарбониламино)—

-пиридиниевая внутренняя соль 0

0 0

0 б0

1- (4-Бензофураннлоксикарбониламино) -пиридинийхлорид

1-(4-Бензофуранилоксикарбониламино)-пнридиниевая внутреняя соль 0 20 80

1-(3-(и-Хлорфенил) -уреидо1-пиридинийхлорид 0 0 20 70

tI p и м е р . асте ия а в которых — — одинак (или раввыращены в горшке диаметРом 75 мм ные водород, галоген, нитрогруцпа, Почву увлажняли 10 мл водного раст- алкил оксиалкил, галогеналкил, ал-4 ЛФ

I вора, содержащего 1000 мпн 1-(п" op коксил, карбоксил или сложный эфир бензамидо)-пиридинийхлорида. Спустя амид или моно- кпи диалкиламид, арил, 1

24 ч растения заселяли взрослыми гетероциклическая группа, аралкил, особями Tetranychus tetarius, кото- циано- или оксигруппа, при условии, рых кормили листвой в течение 24 ч и что R не представляет собой вторую переводили на необработанные расте- З5 группу формулы I или II, в которой ння.. Ни из одного иэ отложенных яиц просто связь1 в последующие 48 ч не вывелись клеой

R — COR COOR СОНИ R Has 80 В ° щи, что свидетельствует о системно где R — алкил галогеналкил .арил

6 8 8 8 9

У У активности соединения. алкиларил,алкоксикарбонилалкил,,) алПример 7. Водные растворы, () кокси ил, галогенфж, содержащие 1000 и 300 млн 1-(п-хлор- килфенокси; кил, ацетоа доарил, бензамидо) -2-метилпиридинийхлорида, нитроарил алкоксиарил,галогенаралкенитроарил, ал распыляли на молодые растения Фасонил,галогенаралкил,циклоалкил,или гели, которые предварительно заселяли тероциклический радикал,галогенарил, 50 взрослыми клещамн Tetranychus g5 аралкил, аралкенил, R -водор —,-, tegarius Обработанные растения выалкил галогеналкил фенил raО чего

1 I держивали 48 ч при 25 С, после чег логеифенил или алкилфенил, или все клещи были найдены мертвыми кокси кил.

Формула изобретения ькарицидный состав включаюЩий ак-.,® R> — водород С -С4-алкил или тивный ингредиент и добавки, о т - групйа, определенная как Нв, л и ч а ю шийся тем, что, с це- Х вЂ” один эквивалент аниона, лью повышения активности состава, в количестве 20-98 вес.%, остальное он содержит в качестве активного ин- добавки (носитель, поверхностно-акгредиента соединение общей формулы тйвное вещество и другие).

Я, Источники информации, е 4 „+ i а 4, принятые во внимание при экспертизе

Х

Я - tl-R й-в

7 В

1 3

1 ° Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М., Химия

I I Ф

1974, с. 135 (прототип) .

ЦНИИПИ Заказ 3222/56 Тираж 723 Подписное

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4