Способ получения -алкил-2-метил-5изопропилциклогексиламинов

 

5 К..; гз

ОП ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ И "С А Н

Сфюэ Соевтсннк

Соцналнстннвсннк

Рвслублнн (iii765257

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.02.79 (2 ) 2732661/23-04 (51)М; Кл.

С 07 С 87/36 с присоединением заявки УЙ (23) Приоритет

Гесударстееииьй кемитет

СССР ао делам изобретений и открытий

Опубликовано 23.09.80. бюллетень № 35 (53) УДК 547.233. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 25.09.80 (72) Авторы изобретения

И. h. Бардышев и Н. Г. Козлов

Институт физико-органической химии АН Белорусской CCP (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N -АЛКИЛ-2-МЕТИЛ5-ИЗОПРОПИЛЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ 3 НЗ

Н ОН 1 lo) к, н с сн, н с он

Изобретение относится к усовершенI ствованному способу получения Й-алкил-2-метил-5-изопропилциклогексилами.нов, структурные аналоги которых проявляют гербицидную активность и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Из патентной литературы известны способ получения N -(3-аминопропил)-циклогексиламина путем обработки щелочноспиртовым раствором Й -(2-циано30 этил)-циклогексиламина водородом при

25 - 70 С в присутствии катализатора

0 никеля Ренея. Выход целевого продукта

8 6 о (1)

Кроме того, известен способ получения .4,4-ди (С1 «С5) -алкилциклогексила мина и егo солей путем восстановления соответствующих диалкилциклогексанонок . мов щелочными металлами в низших спиртах или водородом на катализаторе никеля Ренея, или платиновом катализа-. торе Процесс проводят при комнатной температуре. Выход целевого продукта

819о 12).

Наиболее близким к изобретению является способ получения Nалкил-2-ме., тил-5 изопропилциклогексиламинов, заключающийся в том, что непредельный терпеновый спирт-карвакрол гидрированием на никелевом катализаторе превращают в предельный карвометол, окислением которого получают карвоментон.

Оксимированием последнего и последую. щим восстановлениЕм оксима над платиновым катализатором получают 2-метил-5-иэопропилциклогексиламин. Алкилиро» ванием первичного амина получают его

g -алкилпроизводные (3) .

Схему атих превращений можно представить следующим образом.

765257 ф

Реакция протекает по схеме

О

МаGAe

КОК

7t

30

40

Однако данный способ получения

Я -алкил-2-метил-5-изопропилциклогексиламинов является многостацийным лабораторным способом. Кажцая стадия требует специальных условий выцеления и очистки полученных продуктов цля дальнейшего их использования в следующей стадии, что делает способ весьма трудоемким. Кроме того, при алкилировании первичного амина галогеналкилом кроме вторичного образуется и третичный амин, что существенно усложняет выделение целевого продукта, выход которого не превышает 30% (в расчете на исходный кетон).

Белью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого процукта.

В соответствии с изобретением данный способ заключается в восстановительном аминировании природного непрецельного кетона - карвона нитрилами в установке проточного типа на гетерогенном катализаторе. Для этого смесь карвона и соответствующего нитрила в токе водорода 12-20 ати при 210»23СРС про« пускают с объемной скоростью 0,2-0,3 ч через слой катализатора, который представляет собой 15% меди и 2% окиси лития, нанесенные на -.окись алюминия.

При этом одновременно с гидроаминированием кетона происходит гидрирова88е двойных углерод-углеродных связей. д 1 - С НуС Н„; С Н .

Предлагаемый способ является одностадийным, непрерывным и целевые продукты получаются с выходом 60-70%.

Пример 1.Смесь 15,0г (0,1 моля) карвона и 6,2 г (0,15 моля) ацетонитрила пропускают с объемной ско-1 ростью 0,2 час через слой катализатора, содержащего 15% меди и 2% окиси лития, нанесенных на g -окись алюминия, при 210 С поц давлением воцороо ца 12 ати. Методом препаративной.

ГЖХ из катализатора выделяют 11,9 г (65% в расчете на взятый карвон) и

И -этил-2-метил 5-изопропилциклогексиламина. Т. пл. 194-195" С при

755 мм рт. ст.; 1 1,4581.

Вычислено,%: М 7,64.

Найцено:%: М 7,81.

Пример 2. Смесь 15 0 г (0,1 моля) карвона.и 7,9 г (0,15 моля) акрилонитрйла пропускают с объемной скоростью 0,25 ч 1 при 220ОС и давлении водорода 18 ати над катализатором того же состава, что и в примере 1.

Методом препаративной ГЖХ из катали-. зата выделяют 13,8 r (70% в расчете на взятый карвон) N-пропил-2-метил-5изоп опилциклогексиламина. Т. кип. 162163 С при 15 мм рт. ст.; и 1,4602.

Ь

Вычислено:%: М 7,09.

Найдено,%: М 7,23.

Пример 3. Смесь 15,00 г (0,1 моля) карвона и 10,4 г (0,15 моля) бутиронитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 ч при 230 С и давлении водорода 20 ати нац катализатором того же состава, что и в примерах

1 и 2. Методом препаративной ГЖХ из катализата выделяют 12,7 г(60%

«в расчете на взятый карвон) 1Ч -бутил-2-метил-5-изопропилциклогексиламина.

Т. кип. 224-225 С при 755 мм рт. ст.;

О

1,4612.

Вычислено,36: N 6,62

Найцено, %: N 6,80.

Структура полученных соединений доказана с помощью ИК- и масс- спектро скопии. В ИК-спектрах всех синтезироСпособ получения l4 -алкил-2-метил-5-изопропилциклогексиламинов восстановлением в присутствии катализатора, 5 765 257 6 ванных соединений присутствует полос . отличающийся тем, что, с поглошения в области 3300-3340 см 1 целью упрощения процесса и увеличения обусловленная валентными колебаниями выхода целевого продукта, смесь природQQ H группы. Масс-спектры соединений ного карвона с алифатическими нитрилаимели пики, принадлежащие молекуляр- ми в токе водорода при давлении 12) ным ионам соответствующих аминов. 20 ати и 210-230 <фпропускают через

Таким образом, предлагаемый способ катализатор, который прецставляет соявляется непрерывным оцностадийным бой 15% меди и 2% окиси лития, нанепроцессом, в котором в качестве исход- сенные на -окись алюминия.. ного сырья используют доступный природный карвон и нитрилы, многие из ко- Источники информации, торых являются продуктами промышлен- принятые во внимание при экспертизе

1 ного производства. Выход целевого про- 1. Патент Великобритании дукта повышается до 60-70%. % 1239361, кл. С 2 С, опублик.

14.07.71.

2. Патент Великобритании формула изобретения %1276739,кл.С2Сопублик.

07.07. 72.

3. F86tkQ p Н., КОСМ Г.,Т а Ъ М.

1. ЬЬ !ЯБ Аоп013Ьп С Ю п

707, 78-86, 1967 (прототип) .

Составитель Н. Анищенко

Редактор В. Голышкина Текред Ж. Кастелевнч Корректор С. Шекмар .

Заказ 6445/25 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4