Полиалкилен- -фенилен-ди-( -оксибензоат)для термотропных жидкокристаллических материалов

 

O ll--И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскми

Соцкаписткческии

Республик

< 765289 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву= (22) Заявлено 18.07.78 (2l ) 2643519/23-05 с присоединением заявки № = . (23)Приоритет—

Опубликовано 23.09.80. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 25 09 80 3 (51) М. Кл.

С 08 G 63/06

3Ъеудирствеииыб комитвт

СССР ив дивам изобрвтеиии и втирытий (53) УД К 67 8. 674 . (088.8) А. Ю. Билибин, А. А. Шепелевский, С. С. Скороходов и С. Я. Френкель (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт высокомолекулярных соединений AH СССР (7l ) Заявитель (54) ПОЛИАЛКИЛЕН- т1-ФЕНИЛЕН-ДИ-(И-ОКСИБЕНЗОАТ) . ДЛЯ ТЕРМОТРОПНЫХ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ

МАТЕ РИАЛОВ

Изобретение относится к новым высокомолекулярным соединениям обшей формулы:

-О., -О Ц-и О, где Й g (СНу -C при > =6=8.

II. — О

"(На)„ - - (С ;CHO) -СЦ Сц -, -(oc@os o — q X — >„(p I 3 и

0 0 0

Однако ети полимеры имеют высокие температуры плавления, лежашие вблизи 15 температур термического разложения, что осложняет их переработку.

Мелью изобретения является получение полимеров, обраэуюших жидкокристал-20 — 3.— 0 — 0 0 — 0

ll

0 IL

S (===а у 1*.- 30-60, которые могут быть использованы для термотропных жидкокристаллических материал ов.

Известны термотропные жидкокристаллические полимеры (11, полученные взаимодействием расплавленного полиэтилентерефталата с h -ацетоксибензойной кислотой обшей формулы: лические расплавы в широком интервале температур, и получение возможности изменять температуры переходов изменением структуры полимеров.

Достижение указанной цели опрецеляется новой химической структурой, которая выражается слецуюшей формулой:

765289

3 4 при Wl б-8 . Получение полимеров осуществляется

Э поликонденсацией дихлорангидрида ацил(или алкилен)-ци-(и-оксибензойной) кислоты с гицрохиноном в растворе в npu(CH2 и Ъ ) 2 C 2 > сутствии акцептора хлористого водорода

5 = 30-60. по следующей схеме: где R =-С-(CH 1 - C—

Я. и

О 0

eke / о — н — о / e-e1 gp / 3 0> сдам

II

-« (-» — o а — 0 3 о — с о— — — П, О 0

В качестве растворителей могут быть использованы хлорированные алифатичес«ие и ароматические углеводороды (тетрахлоретан, о-цихлорбензол), в качестве акцептора хлористого водорода — третичные амины (пирадин, триэтиламин).

Кроме того, полимеры могут быть

15 получены непосредственно из ди-(п-оксибензойных) кислот с использованием карбонил — диамидазола без выделення.промежуточного имндазолида по схеме: но — а / Xо,ъ — î / 3 < — он+но

/ i, Jra e0 (!

0 oi — а — Е.—. О / X С вЂ” 0 X 0-4 / 3 0—

Пример 1. Получение поли-(и-фенилен- =ебацил-ди»(п-оксибензоата) по следующей схеме:

o e — (em )lI — e — o e — el + Ho

/ 1 / 1 100С и — ll П

0 О о 0 — =в- — q — (CH )I) — С вЂ” 0 С-0

/ о — о—

0 о 0

0 () ) ) =0,40 дл/г (F4, 25 С);И 50.

В 100 мл о-цихлорбензола растворя

Точка перехода в изотропную жицкость (второе плавление) лежит выше температуры разложения. цикл нагрев - охлаждение полимера выглядит следующим образом ТК ) НЖК.

Пример 2. B условиях примера

1 получают поли- (п-фенилен- уберил-ди-(и-оксибензоат)1 с — (сн,)6 — e — 0 /3 e — 0 /3 0 — с /3 0—

М вЂ” II — ll

О о 0 0 БО ют при перемешивании в токе аргона и о нагревании до 100 С 1,1 г гидрохинона 4р (0,01 моля), добавляют 4,79 г(0,01 моля) .дихлорангидрида себацил-ди-(и оксибензойной) кислоты, прикапывают 5,0мл о пиридина и перемешивают при 100 С

5 .час. Затем смесь выдерживают 20 час при комнатной температуре. Выпавший осадок полимера отфильтровываю и промывают спиртом, тетрагидрофураном и высушивают в вакууме (1 мм рт. ст.) при комнатной температуре в течение

24 час. Выход 4,13 г (80%). Из фильтрата при добавлении в него двухкратного объема метанола выделяют еще 0,7 г, полимера. Таким образом, общий выход составляет 93%.

При комнатной температуре полимер кристелличен. При нагреве переходит из состояния твердого кристалла (ТК) в состояние нематического жидкого кристалла (НЖК) (первое плавление), которое сохраняется вплоть до температуры термического разложения полимера (350 С).. о

5 765289 6

Выход полимера 90%, (q) =0,44 дл/г (хема переходов в цикле нагрев охлаж(С H СЕ, 255 С) W =60. Кр сталлы

2, 2 4 ™ денио: ТК 275-285 С НЖК. полимера плавятся при нагреве в НЖК, Пример 3. Получение полиустойчивый до температурь . термическо- — (и-фе н иле н-де к ам етилен-дн-(п-оксибенго разложения (350 С). зоата)): — (cH3) — 0 / X с 0 0 — р ll

К раствору 0,451 г (1 ммоль) ди- о При нагреве кристаллов этого поли о хлорангидрида декаметилен-ди-(п-окси- мера возможны две схемы цикла нагревбензойной) кислоты в 15 мл тетрахлорохлаждение: о о этана добавляют при комнатной темпера- . млаваеал, ИЖ ЭОО С туре раствор 0,110 г (1 ммоль) гидрохинона в 2 мл тетрагидрофурана. После НЖК перемешивания при комнатной. температу- 2 TK 21p 23р С НЖК 250-275 С ИЖ ре в течение 24 час к смеси добавляют 100 мл метанола, выпавший осадок В первом случае наплюооееса моно полимера отфильтровывают, промывают tponHI IA ЖК нематйческого типа. Во втометанолом (2х50 мл) и тетрагидрофу- poM случае НЖК энантиотропный и набраном (2х50 мл) и высушивают в ваку- людается два плавления. уме. Выход 0,350 г (727),,0,25 Пример 4. В условиях примера

Я) = 0,25 дл/г (С Н С, 25 С); 3 получают поли- (п-фенилен.гетраэти)) = 40. леноксид-ди-(п-оксибензоат) . (СИЗСН30} i i 6 o / i o C o

0 0

П

Выход полимера 75%, fq)=0,20 дл/г печивает получение термотропных жид(С Н С 25 С) И=30.

30 кокристаллических материалов. цикл нагрев-охлаждение этого полимера протекает по схеме

ТК 185-195 С НЖК 200-210 С НЖр

Полиалкилен — W ôåíèëåí-ди-(И-оксибензоат) обшей формулы:

Таким образом, полученный полиалкилен-п-фенилен-ди-(п-оксибензоат) обес— R — 0, 0 — 0 У 0 — 0

0 0 д, для термотропных жидкокристаллических материалов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. т- Ро6чтпв - Яс еу се, pop ge.СЖФ.

ЕЙ, 14, 2043, 1976. где В -С-(СН2)w„- С- при m6-8;

-(СИ,— (СН - Нд01 -СН -СН -(и = 30-60, Составитель И. Чернова

Редактор В. Голышкина Техред M. Петко Корректор Н. Степ

Заказ 6447/26 Тираж 549 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4