Способ получения -аминокислот

 

ОПИСАНИЕ

ИÇPgPETEНИq < «793383

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный и патенту (22) Заявлено 021277 (2i) 2548904/23-04 (51) М. Кл. (23) Приоритет — (32) 03. 12. 76 (3i) 7636520 . (33) Франция

С 07 С 101/04

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий

Опубликовано 3012,80. Бюллетень ¹48 (53) УДК 547. 466. .07(088.8) Дата опубликования описания 301280 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Огюст Коммейра, Жак Тайад, Луи Мион, Робер Паскаль, Моник Ласпера и Ален Руссе (Франция) Иностранная фирма

Ажанс Насьональ де Валоризасьон де ля Решерш (Анвар) (Франция) (7i) Заявитель..-«Г: -;- Б — ) («« «««3 „"- « « „«, » 0 (." (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с(-АМИНОКИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

Д.-аминокислот путем гидролиза соответствующих Ы;аминонитрилов или их солей.

До настоящего времени эти о -аминокислоты чаще всего получают по методу

Бухерера — Бергса (1) . По этому способу действие кислого карбоната аммония на d.-аминонитрил приводит к образованию гидантоина, который затем гидролизуют в основной среде для получения oL-аминокислоты.

Однако этот способ является технологически дорогостоящим, поскольку включает использование нерекуперируемого избытка кислого карбоната аммония и двустадийный нагрев: сначала при температуре 80-100 С для образования гидантоина, а потом при

120-125 С для осуществления гидролиза.

Широко используется также спо- 25 соб получения +-аминокислот по мето- ду Штреккера j2f, который включает гидролиз d. — àìèíîíèòðèëà непосредственно до oL-аминоамида, а затем до (-аминокислоты. 30

Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что гидролиз с -аминонитрилов или их солей осуществляют в водном растворе, содержащем кетон в количестве 0,012,0 моля на 1 моль <-аминонитрила и гидроокись щелочного или щелочноземельного металла или гидроокись аммония в эквимолярном количестве по отношению к d,-аминонитрилу.

Предпочтительное количество воды в реакционной среде составляет 1 моль воды на 1 мольо(-аминонитрила.

В качестве соли +-аминонитрила используют-, как правило, хлоргидрат, а в качестве кетона — ацетон.

В соответствии с описываемам спо собом получают d;-аминокислоты общей формулы Х

R-СН-COOM

I .«

NH2 где R — метил, метил замещенный фенилом, или груп«па CHqS-CH -CHg-.

793383

Формула изобретения к — Pr-ñîîí „

ИН2

При введении достаточного коли- роокиси аммония. Смесь нагре вают при чества гидроокиси в реакционную среду 40 С при перемешивании магнитной менаряду с карбонильным соединением и шалкой в течение 1,5 ч в закрытой при нейтрализации раствора можно по- колбе. Потом прибавляют 0,3 r ацелучить следующие с -аминокислоты в тона (5 .10 моля) и 0,65 мл 10 н, виде их рацемических смесей: глицин, едкого натра и доводят температуру аланин, валин, лейцин, изолейцин, смеси при постоянном перемешивании о фенилаланин, серии, треонин, лизин, уже в открытой колбе до 80 С в тече0 -оксилиэин, аргинин, аспарагиновую ние 1,5 ч. кислоту, аспарагин, глютаминовую кис- После нейтрализации до РН 7 серной лоту, глютамин, цистеин, цистин, ме- кислотой получают метионин (метод тионин, тирозин, тироксин, пролин, ЯМР) с выходом 95%. оксипролинтриптофан и гистидин. Пример 5. Получение фенилПример 1. Получение аланина аланина из -оксифенилпропионитрила. из солянокиСлого of-аминопропионитри- Работают по методике примера.4, ла. исходя из 0,14 г (примерно 10 моля)

К раствору 0,53 r солянокислого 15 d-оксифенилпропионитрила в 2 мл (-аминопропионитрила (5 10 моля),0,1 М раствора цианида калия и 0,2 М в 5 мл воды прибавляют 0,3 г ацето- хлористого аммония в 10 н. гидроокина (5.10 ?> моля) и 1 мл 10 н. Раст- си аммония, и после прибавления вора едкого натра. После нагревания 0,06 г ацетона и 0,11 мл 10 н. едкораствора при 65 С в течение 1 ч и Я го натра и нейтрализации определяют нейтрализации до РН 7 серной кисло- с помощью анализатора аминокислот той получают 0 43 г аланина. Выход выход фенилаланина, равный 85%.

96, 6%.

Пример 2. Получение метионина из солянокислого с(;аминометилмер- д каптобутиронитрила.

К раствору 1,6 г солянокислого 1. Способ получения -аминокислот (-аминометилмеркаптобутиронитрила общей формулы (примерно 10 моля) в 10 мл воды прибавляют 0,6 г ацетона (10 моля), а затем 2 мл 10 н. раствора едкого натра. После нагревания раствора при о где и — метил, 75 С в течение 1 ч и нейтрализации, метил замещенный фенилом, или групкак в пР™Ре 1, определЯют выход па СН 5-СН -ОН вЂ, путем ги ролиэа

Метионина непосредственно в РаствоРе,, -амин онитрилов или их солей о т методом ЯМР, равный 94оо.

-аминонитрилов или их солей, о т

3. Получение аланийа

/ у целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в водном растворе, Прибавляют 0,355 г содержащем кетон в количестве 0,01хлоРистого аммония в 10 н. гидроокиси 40 2 0 моля на моль д=аминонитрила и о I аммония. После нагревания при 40 С гидроокись щелочного или щелочнозев течение получаса в закрытой колбе . мельного металла или гидроокись амприбавляют 0,3 г (5 10 моля) аце- мония в зквимолярном количестве по

- Ъ тона и 0,65 ьл 10 н. едкого натра. отношению к cf-аминонитрилу.

Потом повышают темпеРатУРУ до 75 С 4 2. Способ по п 1 о т л и ч а ю—

t в течение 1 ч. Полученную таким обшийся тем, что минимальное количество воды, содержащейся в водной до РН 7 серной кислотой. Выход ала- реакционной среде, составляет 1 моль нина 92%. Eão определяют авто- воды на 1 моль -аминонитрила. анализатором.

Пример 4. Получение метионина из d. †оксиметилмеркаптобутирони- Источники информации, трила. принятые во внимание при экспертизе

Прибавляют 0,65 г с(,-оксиметилмер- 1. Вацуро К.В., Мищенко Г.Т.. каптобутиронитрила (5 10 моля) к Именные реакции в органической химии.

5 мл 0,2 М раствора хлористогб аммо- H M., "Химия", 1976. ния и 0,1 М раствора KCN в 10 н. гид- 2. Там же,стр. 495 (прототип).

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. Емельянова Техред М.Коштура Корректор И.Муска

Заказ 9635/68 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4