Способ получения фенолалкидных и фенолмасляных смол

 

М» 8697G

Класс 22h, 1„

0ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТКНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Л. И. Баранов, А. А. Благонравова, Е. H. Элькинд, Е. Н. Перцова и T. В. Кувичинская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАЛКИДНЬ1Х И ФЕНОЛМАСЛЯНЫХ СМОЛ

Заявлено 30 ноября 1949 г. за Кв 408018 в Гостехнику СССР

Оиубликовано в «Бюллетене изобретений» Мз 10 за 1980 г.

Известно применение бутанолизированного тетраметилолдиоксидифенилпропана в масляных лаках. Однако при этом используют неполный бутиловый эфир тетраметилолдифенилолпрспана.

Предложен способ получения фенолалкидных и фенолмасляных лаковых смол путем горячего растворения в высыхающем или полувысыхшощем м асле или в алкидной смоле прод .ктов, получаемых IIpll этернфнкации те1раметилолдиоксидифенилпропана бутиловым, амиловым, гексиловым и октиловым спиртами.

Отличием предложенного способа является тс, что растворы высыхающих алкидных смол или высыхающих или полувысыхающих масел в ксилоле смешивают с ксилольными растворами полных эфиров метилольных производных дифенилолпропана и бутилового, амилового, гексилового или октилового спиртов при температуре 125 †1" С. При этом в качестве исходных продуктов используют эфиры, содержащие не менее 40",, алкоксильных групп, и полученные известными способами алкидные смолы.

Получаемые на основе предлагаемого способа покрытия горячей сушки обладают высокой эластичностью и твердостью, стойки к действию 10",,-ных растворов щелочей и минеральных кислот, а также к действию органических кислот. На основе тетрабутоксипродуктов

1I тунгового масла получают покрытия холодной сушки.

Пример:

А. Получение моно-, ди-, три- и тетраметилолдифенилолпропанов (в дальнейшем для сокращения назвапы «метилольные производные») путем обработки дифенилолпропана формалином в разных соотношениях в присутствии катализатора.

В кОтеtl из Elop>I " аBelollleé cT3 III, cltабжcIIHblÉ меша:!I<0É, и обратным холодильниками и термометром, загружают 280 кг форма¹ 86976 лина. Пускают мешалку и при температуре 20 С медленно в течение. одного часа загружают 1,60 кг дифенилолпропана. Затем смесь охлаждают до температуры 17 — 18 С и при этой температуре начинают прибавлять 170 кг едкого натра: Его вводят медленно, в течение 8 часов, поддерживая температуру на уровне 25 +- 2 С. Цвет смеси постепенно переходит из слабо-"желтого в темно-красный. По окончании подачи едкого патра ведут:конденсацию в продолжении 12 часов при температуре 20 С, а затем массу выдерживают в течение 10 дней для окончательного созревания. После этого щелочной раствор нейтрализуют

50/,-ной серной кислотой до слабо-кислой реакции (рН = 6,3 — 6,7).

К концу подкисления, т. е, в момент нейтрализации, выпадают кристаллы тетраметилолдифенилолпропана. Водный слой отделяют от кристаллов, последние тщательно промывают водой и подвергают сушке в тоннельных сушилках при температуре 75 — 80 С. Температура плавления полученного тетраметилолдифенилолпропана 125 — 130" С.

Для получения моно-, ди- и триметилольных производных дифенилолпрспана применяют вышеописанную технологию, причем количество формалина и щелочи соответственно уменьшают. Монометилолдифенилолпропан, диметилолдифенилолпропан и триметилолдифенилолпропан представляют собою высоковязские жидкости, растворякпциеся. в спиртах и нерастворяющиеся в ароматических углеводородах. Кристаллический тетраметилолдифенилолпропан растворяется в тех же растворителях.

Б. Эфиризация одноатомным спиртом (бутиловым, амиловым, гек-силовым, октиловым и др.), или смесями этих спиртов «метилольных производных» до получения моно-, ди-, три- или тетраэфиров перечисленных спиртов.

В котел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, прямым холодильником и термометром, загружают 10 кг бутанола. Включают обогрев и мешалку и медленно в течение одного часа небольшими порциями вводят 10 кг кристаллического тетраметилолдифенилолпропана,. полученного, как описано выше.

При температуре 80 — 90 С тетраметилолдифенилолпропан растворяется в бутаноле. После этого медленно, в течение около 40 часов до-водят температуру до 150 †1 С. 3а это время медленно отгоняют образующуюся реакционную воду вместе со свободным бутанолом,.

2 — 3 раза добавляют по 3 кг бутанола. В конце эфиризации остаток бутанола полностью отгоняют сначала при обычном давлении при температуре до 150 — 160 С, а затем под вакуумом при температуре 75 —115 С. Бутанол, отогнанный и содержащий до Зо, и более воды, используют снова. Тетрабутоксипродукт подвергают анализу на содержание бутоксильных групп и, кроме того, определяют вязкость, сухой остаток и растворимость. Выход продукта равен 90 — 96% от теоретического,. считая на тетраметилолдифенилолпропан.

Полученный тетрабутоксипродукт представляет собой темно-красную вязкую смолу.

Аналогичным путем получают монобутоксипродукт, а также дни трибутоксипродукты, причем для их изготовления расходуют соответственно меньшие количества бутанола.

Эти продукты представляют собой также высоковязкие смолы, растворяющиеся в ароматических углеводородах.

В. Соконденсация (совмещение) продуктов, полученных в предыдущей стадии с алкидными смолами или с маслами в разных соотношениях, например, 1: 1, 1: 4, 4: 1, 2; 3 и т. д. № 86976 — 3—

В котел из нержавеющей стали, снабженный мешалкой и термометром, загружают соответственно моно-, ди-, три- или тетрабутоксипродукты и алкидную смолу с низким гидроксильным числом порядка

70 — 90 или высыхающее (а также полувысыющее) масло в соотношениях 1. 1, 1: 4, 4; 1, 2: 3 и т. д. Затем температуру постепенно поднимают до 125 С и массу выдерживают при этой температуре в продолжении 20 — 30 мин.

Проба на стекле должна оставаться совершенно прозрачной и после охлаждения. Готовый продукт сливается в горячем виде в тару.

Предмет изобретения

1. Способ получения фенолалкидныхи фенолмасляных смол, о т л ич а ю щи и ся тем, что раствсры высыхающих алкидных смол или высыхающих, или полувысыхающих масел в ксилоле смешивают с ксилольными растворами полных эфиров метилольных производных дифенилолпропана и бутилового, амилового, гексилового или октилового спиртов при температуре 125 — 150 С.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ющи и с я тем, что в качестве исходных продуктов используют эфиры, содержащие не менее 40% алкоксильных групп, и полученные известными способами алкидные смолы.

Редактор Т, Н. Казанская Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Р. T. Келембет

Г1одп и печ, 17!11 — б4 г. Формат бум. 70X108>/i Объем 02б изд л

Заказ 0154/8 Тираж 200 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом 4

Типография, пр, Сапунова, 2