Дата опубликования описания 07.05.82 (72) Авторы изобретения В. Г. Голов, О. К. Тумаева, А. И. Рысихин, Е. С. Баркина, (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ОРГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦЙЖ

Изобретение относится к способам очистки органических изоцианатов от соединений, содержащих гидролизуемый хлор, и кислот.

Изоцианаты, получаемые взаимодействием аминов с фосгеном, обычно содержат примеси промежуточных продуктов реакции вЂ” хлорсодержащих соединений, оказывающих отрицательное влияние на синтез уретанов из изоцианатов и гидроксилсодержа- 10 щих веществ. Количество указанных примесей контролируется по содержанию гидролизуемого хлора и кислотности изоцианатов.

Известен способ очистки изоцианатов на- ы греванием их с добавками различных галогенидов металлов, катализирующих разложение хлорсодержащих примесей или реагирующих с ними с образованием негидролизуемых нелетучих соединений (1).

Цель изобретения вЂ” повышение степени очистки изоцианатов.

Поставленная цель достигается при реализации предлагаемого способа очистки изоцианатов, состоящим в обработке примесей, содержащих гидролизуемый хлор, цианамидами металлов в эквимолекулярных количествах по отношению к количеству гидролизуемого хлора, при 20 вЂ” 40 С.

П р и м e p 1. К 200 г смеси изомеров толуилендиизоцианата, содержащей 0,035% гидролизуемого хлора, 65% 2,4-толуилендиизоцианата и 35% 2,б-толуилендиизоцианата, добавляют 0,11 г Na2NCN и нагревают полученную смесь при перемешивании 40 С в течение 2 ч. Полученный продукт перегоняют в вакууме (остаточное давление 10 мм рт. ст.). Получают 189 r смеси изомеров толуилендиизоцианата того же изомерного состава, содержащую 0,001% гидролизуемого хлора. Выход очищенного изоцианата

94,5%.

П р имер 2. К 20 г 1,4-ксилилендиизоцианата, содержащего 4,3% гидролизуемого хлора, добавляют 0,56 г Na,CNq и нагревают полученную смесь при перемешивании и 40 С в течение 2 ч. Продукт перегоняют в вакууме (остаточное давление

10 мм рт. ст.). Получают 19,3 г 1,4-ксилилендиизоцианата, содержащего 0,49% гидролизуемого хлора. Выход очищенного изоцианата 96,5%.

Пример 3. К 150 г полиизоцианата, полученного фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде и содержащего 31,2% NCOгрупп, 0,65% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,3% в расчете íà HCI, добавляют 1,54 г Na2CN2 и выдерживают

806677

1,6-гексаметилендиизоцианата, содержащего 48,0 /о ХСО-групп, 0,001% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,001%.

Выход изоцианата 97,5%.

Пример б. К 242 г полиизоцианата, полученного фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде, содержащего 31,2 /о NCOгрупп и:0,65% гидролизуемого хлора, до10 бавляют 5,32 г PbCNq и выдерживают при перемешивании 40 С в течение 6 ч. После этого отделяют образовавшийся осадок центрифугированием. Получают 238 г полиизоцианата, содержащего 29,5 NCO-групп

)5 и 0,151 /о гидролизуемого хлора. Выход продукта по NCO-группам 93,0%.

Пример 7. К 160 г полиизоцианата, содержащего 31,2 /, NCO-групп и 0,65% гидролизуемого хлора, добавляют 1,4 r

20 ZnCN> и выдерживают при перемешивании

40 С в течение 6 ч. После этого отделяют осадок центрифугированием. Получают

158 г полиизоцианата, содержащего 293P

NCO-групп и 0,130 /, гидролизуемого хлора. Выход продукта по NCO-группам 93%.

Пример 8 (контрольный). Полиизоцианат, полученный фосгенированием продукта реакции анилина с формальдегидом в солянокислой среде, содержащий 31,2 /о

80 NCO-групп и 0,65% гидролизуемого хлора, нагревают при 40 С с добавками различных соединений, указанных в известных способах. Полученный продукт очищают от осадков центрифугированием, взвешивают и определяют содержание в нем изоцианатных групп и гидролизуемого хлора. Резул ьта ты св еде н ы в та бл и цу.

Добавка

Продукт

Количество полиизопианата, г

Время, ч наименование количество, г содержание

NCO, /, 95

Zn C1> СоС)

1,9

30,1

0,25

93,5

0,8

29,8

92,0

0,26

Степень очистки изоцианатов от гидролизуемого хлора по предлагаемому способу выше, по меньшей мере, в 2 раза, чем по 40 известному.

Способ очистки органических изоциана- 45 тов от соединений, содержащих гидролизуемый хлор, путем их взаимодействия с соединениями металлов, отличающийся

3 при перемешивании и 20 С в течение 5 ч.

Затем отделяют образовавшийся осадок центрифугированием полиизоцианата. Получают 143 r продукта, содержащего 30,0о/о

NCO-групп, 0,19% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,03%.

Осадок и стакан, в котором производилось центрифугирование, промывают хлорбензолом, отгоняют его и в остатке получают дополнительно 3,2 г очищенного полиизоцианата.

Выход изоцианата, рассчитанный по содержанию NCO-групп, составляет 93,5 /о.

П р и м ер 4. K 35 г 75%-ного раствора тримера 1,б-гексаметилендиизоцианата в метилэтилкетоне, содержащего 10,6 NCOгрупп и 2,1 /о гидролизуемого хлора, добавляют 0,974 r Na2CN2 и выдерживают при перемешивании и 20 С в течение 4ч. После этого очищают продукт от осадка центрифугированием. Получают 34,2 г 75%-ного раствора тримера гексаметилендиизоцианата в метилэтилкетоне, содержащего 10,3%

NCO-групп и 0,1P гидролизуемого хлора.

Выход очищенного продукта по изоцианатным группам 95,5%.

Пример 5. К 161,95 r 1,6-гексаметилендиизоцианата, содержащего 48,0 /о NCOгрупп, 0,085% гидролизуемого хлора и имеющего кислотность 0,031%, добавляют

0,194 г Na2CN2 и выдерживают при перемешивании и 20 С в течение 5 ч. После этого отделяют осадок центрифугированием, Получают 161 г изоцианата, который перегоняют в вакууме (остаточное давление

10 мм рт. ст.). Получают 158 г очищенного

Формула изобретения выход по NCO, гидролизируемого хо p/ хлора, /о тем, что с целью повышения степени очистки, в качестве соединений металлов используются цианамиды металлов в эквимолекулярном количестве по отношению к количеству гидролизуемого хлора 20 вЂ” 40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3155699, кл. 260 вЂ” 453, опублик. 1964 (прототип).

Способ получения 4-аминоанилида-(п-аминобензоил)-4- аминобензойкислоты // 806675

Способ получения полииодированныхпроизводных бензола // 805944

N-(1-адамантилметил-)-2-хлорацетамид как полупродукт для синтеза гидрогалогенидов n-(2-оксиэтил)-аминоалкильных производных 1-адамантилметиламина // 805605

Способ получения -диметилтиокарба-моилфторида // 804634

Способ разделения , -3- (3,4-диоксифенил)-аланина ha опти- чески активные изомеры // 804633

Способ получения -бензиловыхэфиров , -диалкилтиокарбами- новой кислоты // 803857

1-( @ -нитрофенил)-2-( @ -натрийсульфонатофенилтиоуреидо)-1, 3-пропандиол, обладающий свойством регулятора роста растений // 803364

Способ получения производных сульфамидов // 803361

Карбаматы фенилалкиламиноспиртов и способы их получения // 2104266

Изобретение относится к способу получения этих соединений

Способ получения ванилиновой кислоты // 2109008

Изобретение относится к способу получения ванилиновой кислоты, которая может быть использована в химической, пищевой, парфюмерной промышленности, медицине и других областях техники, использующих ванилиновую кислоту и продукты ее переработки

Аналоги 15-дезоксиспергуалина, способ их получения, способ получения промежуточных соединений (варианты), аминозащищенные соединения в качестве промежуточных соединений и фармацевтическая композиция на основе аналогов 15-дезоксиспергуалина // 2113431

Способ получения тетрафторметана // 2117652

Изобретение относится к синтезу тетрафторметана из углерода и фтора

Способ получения сложных эфиров циклопропана из 3-метилбут- 2-ен-1-аля // 2120936

Изобретение относится к новому способу получения некоторых сложных эфиров циклопропана, применяемых в синтезе важных пестицидов

Способ получения дезинфицирующего средства // 2122866

Изобретение относится к производству антимикробных препаратов, в частности, может быть использовано для дезинфекционной обработки, предотвращения образования плесневых грибов и других нежелательных микроорганизмов в помещениях, оборудовании предприятий пищевой промышленности, ветеринарии, в медицине, может быть использовано также для защиты продуктов питания, в качестве добавок в краски, лаки, водноэмульсионные составы

Способ очистки гликолевого раствора // 2128640

Изобретение относится к способу очистки гликолевого раствора, который образуется во время различных обработок эфлюентов добычи нефти или газа с помощью гликолей

Способ получения перфторуглеродов // 2130007

Изобретение относится к синтезу перфторуглеродов общей формулы CnF2n+2, где n = 1 - 4

Способ получения компонента для синтетических моющих средств // 2140899

Изобретение относится к получению компонента моющих средств

Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля // 2143419

Изобретение относится к технологии получения исходных мономеров для производства полисульфидных олигомеров