Способ получения рениевого катализаторадля дегитратации спиртов
О ll И С А Н И Е !" SI0>55
ИЗОБРЕТЕН И Я
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ JlbCTS) (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.11.78 (21) 2691438/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51),ч К, з
В 01 J 23/16!
/С 07 В 3 00
ГосУдаРственный комитет (23) При р
{53) УДК 66.097.3 (088.8) (43) Опубликовано 07.03.81, Бюллетень Х 9 (45) Дата опубликования описания 07.03.81 по henaie изобретений и открытий (72) Автор изобретения
Г. С. Синякова
Институт неорганической химии
АН Латвийской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕНИЕВОГО
КАТАЛ ИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРАТАЦИ И
СПИРТОВ
Изобретение относится к способам получения катализаторов для дегидратации спиртов.
Известен способ получения рениевого катализатора, согласно которому репий растворяют в азотной кислоте, нейтрализуют аммиаком, выпаривают и восстанавлива10Т (11.
Недостатком способа является некопление в катализаторе нитрата аммония, который впоследствии затрудняет восстановление рения и повышает взрывоопасность процесса.
Ближайшим к предлагаемому способу является способ получения рениевого катализатора для дегидратации спиртов путем пропитки носителя — активированного угля раствором семиокиси рения в диоксане с последующей сушкой катализатора и восстановлением с обработкой электролитическим водородом (21.
Недостатками такого способа являются значительная длительность приготовления катализатора (несколько часов) и недостаточная его активность.
Целью изобретения является сокращение времени приготовления катализатора и повышение его активности.
Цель изобретения является сокращение времени приготовления катализатора и погышение его активности.
Цель согласно изобретению достигается тем, что pI IlèñÂûй 14ата;! пзатор д. III дсгид ратаlillll cllllpTQII пол чаи!т пг!см пропнткп носител11 — актпвированпого угля раствором соединения ссмпвале!!1ного рсния с послед г!О!!1!4м восста11oв:!Осll!!еx! ОГО водородом, прп этом ь качестве соединения семиBалецтного рсния используlol комплексное соединение общей формулы X(ReO> (SO4) 2), где Х вЂ” ионы калия, натрия или аммония, которое получают растворением перрената калия, натрия или аммония в концентриро15 ванной серной кислоте непосредственно перед пропиткой.
Отличительным признаком способа согласно изобретешпо является то, что в качестве соединения семивалентного рения ncgp пользуют комплексное соединеш!е общей формулы X(ReOq(SO4) >), где Х вЂ” ионы калия, натрия или аммония, которое получают растворением перрената калия, !!атрия или аммония в концентрированной серной кислоте непосредственно перед пропиткой.
Таким образом, для получеш1я катализатора по предлагаемому способу необходимо приготовить насыщенный раствор солей рсния (УП) в концентрированной серной кпзп слоте, ввести в него активированный уголь и
810255
3 перемешивать 20 — 30 мин, подогревая смесь ца кицяшсй водяной бане. После этого уголь огфильтровывают, сушат и восстанавливакп электрическим водородом 20 — 30 мин.
Пример 1. В 50 мл серпой кислоты (d 1,19) растворя!От 10 г псррецата аммоI!!is!, затем вводят 2 г активированного угля. Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане при перемешивации 20—
30 мин. Уголь «ысу1пивают после отделения 10 его от раствора при 100 — 150 С и восстанавливают рений до металла в токе водорода (PII. 100 торр) при 300 — 400 С, 30 мин.
Восстановленный рений рен геноаморфен. Содержание активной фазы на цоситспе 30%, Пример 2. В 50 мл концентрированной серпой кислоты (d 1,19) вводят 10 г перрспата натрия, а после растворения всыпают активированный уголь. Все перемешивают при нагревании на кипящей водяной бане
20 — 30 мин. Уголь отделяют, высушивают при 100 †1 С и восстанавливают в токе водорода (100 торр) при 700 †8 С в течение 30 мин.
Полученный реций рентгецоаморфен.
Содержание активной фазы на носителе
50% .
Пример 3. Б 50 мл серной кислоты (d
l,19) вводят 1,5 г перрената калия и после растворения соли всыцают активировапцыи
) голь. Все 1еремешпвают при нагpci анин ца кипящей вод!!ной бане 20 — 30 м1ш. Уголь отфильтровывают, высушивают цри 100—
l50 С и восстанавливают в токс водорода (100 торр) при 700 — 800 С. Полученный ренцй рентгецоаморфец. Содержание активной фазы 10",о.
В табл. 1 приведены сведения о влиянии кислотностн на Относите;1ьнос соде)ржание 4 рения на носителе.
Таблица 2
Содержание
Re на катализаторе, /о
КЯе02 (насыщен.) — HqSOq
INH Таблица 1 Содержание Re на но-! сителе, оо 45 Сос.аз пропптыва!ошег расгзора 10 ь. Составитель Е. Джуринская Текре,i А. Камышникова Ре;актор 3. Бородкина Корректор Л. Орлова Заказ 2 14о Изд. Хе 236 Тира>к 581 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Ра) шская наб., д. 4/5 Подписи, е Загорская типография Упрполиграфиздага Мособлисполкома NaReO„(0,1Ì) — H,O NaReO. (0,1М) — Н2SO, (2М) NaReO (0,1М) — H.SO, (кон".) 4 В табл. 2 приведены сведения о влиянии концентрации соли рения (VII) в концентрированной серной кислоте на содержание его на катализаторе. Состав пропитывагощего раствора Изучение каталитических свойств полученного по предлагаемому способу катализатора проведено на примере реакции дегидратации пропилового спирта. При температуре процесса 400 С и навески катализатора 1 г выход ацетона на катализаторе с содержанием активной фазы 50 /о 17,3 г и на катализаторе с содержание! активной фазы 30 /о 3,6 г, Формула изооре! ения Способ получения рениевого катализатора для дегидратации спиртов путем пропитки носителя — активированного угля раствором соединения семивалептного рения с последующим восстановлением его водородом, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени приготовления катализатора и повышения его активности, в качестве соединения семивалентного реция используют комплексное соединение общей формулы Х(КеО ($04)з1, где Х вЂ” ионы калия, натрия или аммония, которое получают растворением перрената калия, натрия или аммония в концентрированной серной кислоте непосредственно перед пропиткой. Источники информации.!!РI! i!1!ТЫС ВО 13IIИЗI1! II!Iе !!PI! i КСНЕPТИЗЕ 1. Авторское свидетельство C(.ÑÐ 52730, кл. В 01 J 23/36, 1936. 2. Авторское свидетельство СССР ¹ 114924, кл. В 01 J 23/36, 1958 (прототип).