Способ получения 2,2 -диаминодиэти-лового эфира

 

Союз Советских

Социалистических

Республик о>833951

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18. 10. 79 (21) 2833090/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 300581. Бюллетень ЙЯ 20 (51)М. Нлз

С 07 С 93/02

Государственный комитет

СССР яо делам изобретений м открытий (53) УДН 542.951.4..07(088.8) Дата опубликования описания 30.05. 81 (72) Авторы изобретения

В.Ф. Аникии и Э.В. Ганин

1

Одесский ордена Трудового КраСного Знамени †— .-- —-государственный университет им. И.И. Мечникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИАМИНОДИЭТИЛОВОГО

ЭФИРА

Изобретение относится к усовер шенствованному способу получения диаминоэфира формулы

HgN-СН1-СН -0 -СН -СН -НН2, 5 применяемого в органическом синтезе новых селективных комплексов и ионофоров.

Известен метод получения 2,2-диаминодиэтилового эфира путем нагревания 2,2 -ди- (фталимидо)-диэтилового эфира со смесью концентрированнбй соляной и уксусной кислот в запаянных трубках (1(и Г2 .

Недостатками способа являются необходимость использования аппаратуры для работы под повышенным давлением, низкий выход целевого продукта и получение готового продукта 20 в виде гидрохлорида, перевод которого в свободное основание, ввиду высокой растворимости в воде послед-. него, приводит к усложнению, увеличению длительности процесса и умень- 25 шению выхода свободного амина., Известен метод получения 2,2-диаминодиэтилового эфира путем кипячения 2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира со спиртовым раствором гидраэин-30 гидрата и последу|ощей обработкой соляной кислотой (31.

Недостатками этого способа являются применение токсичного и взрывоопасного гидраэин-гидрата,сложность процесса, обусловленная большим чис-. лом,операций (фильтрация, промывка, упариванйе), и получение готового продукта в виде гидрохлорида,перевод которого в свободное состояние, ввиду высокой растворимости в воде последнего, приводит к усложнению, увеличению длительности процесса и уменьшению выхода свободного амина.. I:

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,2-диI» аминодиэтилового эфира, включающий обработку 2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира основанием — гид-. ! разин-гидратом и выделении 2,2-диаминодиэтилового эфира в виде свободного основания с помощью многодневной экстракции бензолом,упаривания экстракта и перегонки амина Г43 °

Недостаткамй.способа являются низкий выход целевого продукта (55 ), сложность процесса, как результат

833951

О

20

Формула изобретения

Составитель Ю. Хропов

Редактор 1О. Ковач Техред М. Голинка Корректор М. Коста

Заказ 3934/39 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4 значительного числа операции (фильтрации, промывки, упаривания раство(5ителей),длительности процесса и использования токсичного и взрывоопасного гидразин-гидрата (более 2 л гидразин-гидрата на 1 кг 2,2-диамиE . нодиэтилового эфира),а также низкие экономические показатели процесса,как результат низкого выхода целевого продукта, сложности процесса и неэффективного использования рабочего объема аппарата из-за необходимости работы с большими объемами растворителя (более 21 л этанола на 1 кг

2,2-диаминодиэтилового эфира) .

Цель изобретения — повышение выхода и упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что в качестве основания используют эвтектическую смесь гидроокиси натрия и гидроокиси калия в соотношении

1,моль 2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира к 8-10 моль эвтектической смеси и процесс ведут при 175-250 С.

При использовании индивидуальных гидроокиси натрия или гидроокиси калия процесс не происходит.

Амин начинает выделяться, начиная с 175оС. При температуре выше 250 С происходит его осмоление.

Пример 1. В 250 мл термостойкую круглодонную отгонную колбу перегонного вакуум-аппарата помещают ,смесь 54,6 г (0,15 моль) 2,2-дивЂ(фталимидо)-диэтилового эфира с

72 мг эвтектической смеси гидроокиси натрия и гидроокиси калия и нагревают на масляной бане постепенно, поднимая температуру до 250ОС. В процессе нагревания образуется 2,2-диаминоди( этиловый эфир, для сбора которого в приемник постепенно понижают давление в аппарате до 10 мм Hg. Процесс длится 0,5 ч. Собранный продукт сушат над 2-3 r твердой гидроокиси натрия и перегоняют, собирая фракцию с с п 63-65 С/4 мм Н9. Выход 2,2 -диамийодиэтилового эфира составляет

13,5 r (87%).

Пример 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, используя 58 r эвтектической смеси гидроокиси натрия,и идроокиси калия.

Выход 2,2-диаминодиэтилового эфира составляет 12 г (77%), константы его идентичны константам амина, полученного в примере 1.

Технико-экономическая эффективность способа заключается в повыше25

ЗО

55 нии выхода целевого продукта с 55 до 87%, понижении сложности процес- . са, как результат исключения операций (фильтрации, промывки, упаривания растворителей) и сокращении длительности процесса от многих дней до 0,5.ч, а также уменьшении вредности процесса, как результат исключения из процесса гидразин-гидрата (более 2 л на 1 кг целевого продукта) и этанола (более 21 л на

1 кг целевого продукта). За счет уменьшения вредности процесса уменьшен, как минимум, в 2 раза исходный объем реакционной смеси для получения 1 весовой единицы целевого продукта, что позволяет более оптимально использовать рабочий объем реактора. Кроме того, увеличена степень использования сырья, так как из оставшегося в реакторах плава легко может быть регенерирован фталимид(53, (Способ получения 2,2-диаминодиэтилового эфира путем обработки

2,2-ди-(фталимидо)-диэтилового эфира основанием, отличающийся тем, что, с целью повышения. выхода и упрощения процесса, в качестве основания используют эвтектическую смесь гидроокиси натрия и гидроокиси калия в соотнощении 1 моль 2,2-ди( †(фталимидо)-диэтилового эфира к

8-10 моль эвтектической смеси и процесс ведут при 175-250 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Gabriеl S Ueber Оiaminoathy I ather Beri chte", 1905, 38,3411.

2. Dietri ch В., Lehn Т.M

Sauvage Т.P.et Blanzat Т. Cryptates-.Õ. Syntheses et proprietes

physiqUes de systemes dia za-polyoxa"

max robicyclianes, Tetrahedron, 1973,29, 1629 (прототип).

3. Яшунский В.Г., Смолин Д.Д., Ермолаева В.Г., Щукина М.Н. Вещества с комплексообразующей способ-. ностью. V. N,N,N,N,-тетрауксусная

Ф кислота 2,2-диаминодиэтилового эфира, — "Журнал общей химии", 1960, 30, 3916.

4. Гордон А р Форд Р. Спутник химика. M., "Мир", 1976, с. 53.

5. Путохин Н. Труды НРЕА, 1927, 6,10.