Способ получения -диметилхинолина
" 852864
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 17.07.79 (21) 2797899/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07.08.81 (51) М. Кл."
С 07 D 215/04
Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.831.7..07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. Л. Камалов, Л. Я. Глинская, Д. Г. Чихнчин, И. В. Бурсим и Г. П. Федорченко
" i 1 и тю,:., Jl t
Т ъ„.:,,-:,,, „ Я
l.1 4,g 4 (,д
« / 00 :„-Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И. И. Мечникова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2,6-ДИМЕТИЛХИ НОЛ И НА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,6-диметилхинолина, используемого в синтезе прочных кислотных и цианиновых красителей.
Известен способ получения 2,6-диметилхинолина взаимодействием и-толуидина и винилбутилового эфира в присутствии хлоргидрата п-толуидина при 105 — 110 С в течение 2 ч. Выход сырого продукта 76% Ш.
Для получения по такому способу продукта требуемой степени чистоты необходима дополнительная очистка. Выход при этом снижается до 51%. Кроме того, проведение реакции требует применения аппаратуры для работы при повышенном давлении. Недостатком способа является также использование дорогостоящего винилбутилового эфира.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 2,6-диметилхинолина, заключающийся в конденсации и-толуидина с кротоновым альдегидом в кислой среде с выделением промежуточногс; продукта и окислением его гексагидратом хлорного железа при нагревании в кислой среде 12).
Недостатками способа являются проведение процесса в две стадии (1 — конденсация и-толуидина с кротоновым альдегндом в присутствии серной кислоты в среде
2 ледяной уксусной кислоты; 2 — нагревание полученного соединения в ледяной уксусной кислоте с образованием 2,6-диметилхинолина); получение максимального выхода сырого продукта в результате окисления про-, межуточного продукта на второй стадии в течение 20 ч; большой реакционный объем— на 1 моль промежуточного продукта берут
2000 см ледяной уксусной кислоты, 541 г.
1р (2 моль) гексагидрата хлорного железа, что требует большого количества щелочи для последующей нейтрализации реакционной массы; использование хлористого натрия (2 моль на 1 моль промежуточного продукт та), который в дальнейшем идет в отвал или сточные воды, т. е. теряется безвозвратно.
Целью изобретения является упрощеgp ние технологии и сокращение длительности процесса.
Ф
Поставленная цель достигается тем, что и-толуидин непосредственно подвергают
26 взаимодействию с кротоновым альдегидом и гексагидратом хлорного железа в кислой водно-спиртовой среде при температуре водяной бани 55 — 65 С и при молярном соотношении гексагидрата хлорного -железа и
gp n-толуидина, равном 1,5: 1,0.
852864
Составитель Н. Нарышкина
Техред М. Гайдамак Корректор Т. Добровольская
Редактор 3. Бородкина
Заказ 5897
Изд. Хо 524 Тираж 448
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5
Подписное
Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома
Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение реакции без выделения промежуточного продукта, в водно-спиртовой среде, использование гексагидрата хлорного железа и и-толуидина в молярном соотношении 1,5: 1,0 11 при температуре водяной бани 55 — 65 C.
Время проведения реакции сокращается более чем в 5 раз.
Пример 1. В трехгорлую колбу об ьемом 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельпой воронкой, помещают 21,4 г (0,2 моль) и-толуидина, 17,5 см соляной кислоты (d
1,18 г/см ), 87 r (0,32 моль) гексагидрата хлорного железа, 1,5 г хлористого цинка, 150 — 200 мл 96/о-ного этилового спирта.
К реакционной смеси при температуре водяной бани 55 — 65 С в течение 1,5 — 2 ч прибавляют 21 r (0,3 моль) кротонового альдегида, после чего реакционную массу кипятят в течение 1,5 — 2 ч.
По истечении времени выдержки удаляют большую часть спирта, смесь подщелачивают 40 /о-ным едким натром и перегоняют с паром, собирая 2,5 — 30 л дистиллята.
Последний экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки сушат твердым едким кали.
Отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 25 г (80%)
2,6-диметилхинолина, т. кип. 128 — 133 С/
/12 мм рт. ст,, т. пл, 58 — 59 С (гексан).
Пример 2. В реактор емкостью 5 л, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и делительной воронкой, загружают 160,5 г (1,5 моль) и-толуидина, 131,3 см соляной кислоты (d
1,18 г/см ), 625,5 г (2,4 моль) 1теС1з 6Н О, 11,2 г хлористого цинка, 1500 мл 96 /о-ного
4 этилового спирта. В реакционную смесь при температуре водяной рубашки 55 — 65 С в течение 2 ч прибавляют 157,5 г (2,25 моль) кротонового альдегида.
Далее процесс ведут, как в примере 1.
Получают 179 r (76%) 2,6-диметилхинолина, константы которого идентичны константам 2,6-диметилхинолина, приведенным в примере 1. ,1О Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 2,6-диметилхинолин с меньшими затратами времени и реагентов по сравнению с известным. Способ проще в технологическом оформлении, так
1g как исключена стадия выделения промежуточного продукта.
Формула изобретения
Способ получения 2,6-диметилхинолина с использованием взаимодсйствия п-толуидина с кротоновым альдегидом и окисления полученного продукта гексагидратом хлорного железа в кислой среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и сокращения длительности процесса, и-толуидин непосредственно подвергают взаимодействию с кротоповым альдегидом и гексагидратом хлорного желе3р за в кислой водно-спиртовой среде при температуре водяной бани 55 — 65 С и молярном соотношении гексагидрата хлорного железа и п-толуидина, равном 1,5: 1,0.
35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР № 99765, кл. С 07 D 215/04, 1952.
2. Tamura Jamasaki. 1. Pharmac. Soc.
4о Japan, 1956, 76, № S, с. 912 — 915(прототип).
