Способ получения полиэфиракрилатов,содержащих симметричный триазиновый цикл
Союз Советскнх
Соцналистнческмк
Республнк
t ai>89 1 696
J
К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 280380 (21} 2900411/23-05 (51)N. Кл. с присоединением заявки No
С 08 F 299/04.Государствеииый комитет
СССР ио дмам изобретеиий и открытий (23) Приорнтет—
Опубликовано 2 31? 81, Бюллетень М 4 7
Дата опубликования описания 23.1 2.81 (S» УДК 678.744 (088. 8) (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ, СОДЕРЖАЩИК
СИММЕТРИЧНЫЙ ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛ
Изобретение относится к области Известен способ получения полихимии полимеров, а именно к способу эфиракрилатов (13, содержащих симметполучения полиэфиракрилатов, имеющих ричный триаэиновый цикл, радикальной в своем составе симметричный триази- полимериэацией олигоэфиракрилатов в новый цикл. Эти полимеры могут быть
5 присутствии перекисных инициатоиспользованы в качестве термостойких . ров при нагревании, в котором в и химически устойчивых покрытий, в качестве олигоэфиракрилатов исполькачестве электроиэоляционных материа- эуют олигоэфиракрилаты общей фор лов н компаундов, а также в качестве ®О мулы: связующих для стеклопластиков.
Н C=G — С вЂ” Π— (СИг)г 0 — т II 0-(СНг)е — и
1Н 6 8 A ОСНЗ
"г С где R -С(,Н g, -М (С, Нg)g
Недостатком этого способа является невысокая термостабильность и химическая стойкость полиэфиракрилатов. чения полиэфиракрилатов (2), содержащих симметричный триаэиновый цикл, радикальной полимериэацией олигоэфиракрилатов в присутствии перекисных инициаторов при нагревании, в котором в качестве олигоэфиракрилатов используют олигоэфиракрилаты общей формулы
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ полуЦС С С О вЂ” (СН,) — ИН- C — NP-P, — 0 — C— -,=0Н2
8 2
891696 эфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полиэфиракрилатов, содержащих симметэ ричный триазиновый цикл, радикальной полимеризацией олигоэфиракрилата исользуют три — 0 -метакрилоил-2,4,6риэтаноламин-1,3,5-триазин формулы (с124
I
О с — с=си, l с 4
Термостойкость полимеров определяли s изотермнческом режиме термоокислительной деструкции при 200 С.
Олигоэфиракрилат опробован в лабораторных условиях для модификации электроизоляционного компаунда на основе полиэфирной смолы и олигоэфиракрилата промышленной марки МГФ-9.
Совмещение всех компонентов осуществлялось при 120-130аС в течение 30 мин.
Компаунд отверждался при 100 С в течение 1 ч .до содержания гель-фракции
923. этот олигомер получается реакцией 31 этерификации 1 моль 2,4,6-.триэтаноламин-1,3,5-триазина З.моль, метакрило,:вой кислоты .при 160-150 С в течение
6-7 ч.
H р и м е р 1. 10 г олигоэфиракрилата и 0,2 г перекиси- бензоила (2% от массы мономера). совмещают в ампуле при 40-60 в течение 30-40 с
Ампулу эапаивают.и помещают в .термостат на 40-50 мин при 60-70 С. Содер жание гель-фракции. в полимере. — 93,4%.30
: Вычислено, Вз С - 54 5 Н - 6,49
N — 18,18
Найдено, Ф: С - .55,1 H — 6,11
М - 17,64
Пример 2. Аналогично при- 35 меру 1 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата и 0,1 .r (1% от массы мономера) перекиси метилэтилкетона при 60-706С в течение 60 .мин. Содержание гель-фракции в полимере
94ю2%.
Вычислено, %: С вЂ” 54,5 Н - 6,49
N - 18,18
Найдено, Ф: С -54 8 Н -6 40 и " 17,61
П р и м е, р 3. Аналогично примеру 1 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата и 0,3 r- (36 от массы мономера) гидроперекиси изопропилбензола. при 80-100<С в течение 3040 мин. Содержание гель-фракции- s no $ лимере — 97, 3%.
Вычислено, Ъ, С вЂ” 54, 5 H — б, 49
N - 18,18
Найдено, Ъ: С - 53,1 Н - 6,37
N — 18,30 Я
Результаты-анализов. химичевкой стойкости .и термостойкости полученных полиэфиракрилатов представлены в табл.. 1.. где RÄ -H; Ry - -C H, R< - -H;
К, - -С,Н, R - Rg = -С Н, RÄ- R - - С Н .
Недостатком способа, также является невысокая химическая и термическая стабильность получающихся полимеоов.
Цель изобретения. — увеличение термической и химической стойкости .полиРезультаты термомеханического и термогравиметрического анализов отвержденных компаундов представлены в табл, 2. Термомеханические характеристики полимеров (температуры етеклования и температура 100%-ной деформации) снимались на приборе
Цетлина при постоянном давлении стержня на образец 3, 3 кгс/ем . Термогравиметрический анализ проводили на дериватографе.системы Паулик при скорости подъема. температуры б в минуту.
Таким образом, иэ приведенных примеров и-свойств .полиэфиракрилатов следует,. что изобретение позволяет получать полиэфиракрилаты, содержащие триазиновые циклы с повышенной химической и,термической стойкостью.
Использование олигоэфиракрилатов для модификации электроизоляционных компаундов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы позволяет повышать термостойкость. компаундов и улучшать их термомеханические характеристики, что проявляется в.повышении температуры стеклования компаунда с 380 до
420оС
891696
I I д»с с ц е м е ах
Гч &(l 1 сч а о ъ а, ь (Оъ с»\ О» сс»
I х 1
1 1!
»о i
Е 1
Еч д 1 х
5х(:а5
% х (coõ е a3 g
1Нцл ерохи
&аиа«
С» о о ссЪ О Ю с»Ъ н
1 I I о о о о со а со со 1
1 I
I
В96 Ноев с н в с с о о о
+ + + с Ъ
М о
I о с"» I
+ I
1 Ф сч сч сч сч сч
+ + + бР о с»
C)
С» сч л о
Ъ сч с»ъ н а с»Ъ
М М
cv г-, ° -! %-с
t
I сс» Х в ссъ с»
Ю с» 1 н н! I
Ю о с со е н
Ю СЧо о н
I а Р Ъ
И
v о н! у
М аЕ 1 с
Ю о
I сСЪ О (с с
Я» (» о сСЪ 1 сЧ t с(н I
I. 1
I нъ о с
I сР сй
l с»с н! сч W д
I х а а а .у у е о х х х ((! а а а
П Ж е х
3 дО е cv о х е
Д 1 (:ох еоы (ч (» (с х о
vie оое хо а е»(»
ohio (ю ф
Ц х
CL
М
tt$ l а х.
e х
Ц о
Ео ОРН
507 OÐ H
39 9Е !ЭН
1
1
1 С» съ Ф о о а о
I Ф с ъ
1 о сч
1 ъ с с ъ Р 3 с1
1 + + +
1 о о,с с ъ н н1 н
1 !. !
I
I (Ь 1
I сю
I
1 Ю
1
I ч l с н I
1 1
I (1
t а я е о юно оОа
1
I
1
CV 1 м. а я е v жно о04 с-1 1Д Я
ы
g 1
I
Х
» а н с оп
Ф МО
Ч 5о
I а Ф е
Pйх
Ц о н
1 в
О»
Е а!
03Ф
1 I
I
1 — 3
0 о
Ф
Р\ о н
Ф м
Э
Э о а и о о и
ы
Е о
% 5 а х
1 а
В в н
8) Ф о 1 ма
Ц М
О Ф
891696 ф
I I
I 1 Э Ф
1. Еаа
I ЭЭ» с ин
1 4 Ю и аа
ФФ"" ч м н
Э 1 с
Фа! аМ »жом
Е Мо Ф.ЦО а цмо
Ф I
5 и еюаножо
Э аO,0Ö õî!
1 о о о о о
c3 3 cl
1 о о о о о л
N N < 4 о о о
СО СО CO н !
I
I
1 о о о .1 .00 СО Г"Ъ
I Ю п м
1
1
I о о о
00 O (М 1
Р1 сй Ф о о о сч. э
1 о о о
CO Cl CI о о о (Ч <ч (Ч 1
1
l !
1
1 сч
891696
Формула изобретения
Hg C C «СОΠ— (ÑÖ) — ÍÊ ЙН (СНр)р ООС вЂ” Ñ = At
rr.é»
l у
1 сн сн, / ин — (щ),— оос — с=сн, t сиэ
Составитель B. Чупов
Редактор В.Иванова Техред С.Мигунова Корректор В.Синицкая
Заказ 11145/35 Тираж 533 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения полиэфиракрилатов, содержащих. симметричный триазиновый цикл, радикальной полимериэа-, цией олигоэфиракрилата в присутствии перекисных-инициаторов при нагИсточники информации. принятые во внимание при экспертизе
1. Кутепов Д. Ф. и др. Полимеры, содержащие симметричный триазиновый ревании, о т л и ч а ю щ к и с я тем, что, с целью повышения термической и химической стойкости полиэфиракрилатов, в качестве олигоэфнр акрилата используют три-. 0 -метакри. лоил-2,4,6-триэтаноламин-1,3,5-триаэин формулы цикл. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1972, вып. LxX, с. 93.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2882421/23-05, кл; С 08 F 299/04, 1980 (прототип).