Способ получения n,n-ди-(с @ -с @ )-алкил-4,4 @ - бипиридиловой соли

 

О П И С А Н И Е и)895287

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советскмл

Социалмстическмл

Ресетублнк

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29. 03. 78 (21) 2595552/23-04 (51} М. Кл, (32) 29 03 ° 77

13.12.77 (831 Япония

С 07 0 211/68 (23) Приоритет

Гасударственный кеаетет

СССа аа делам изобретений а аткрктей (31) 34037/77

148852/77

Опубликовано 30.12.81.Бюллетень у> 48 (53) УДК 547. .8?8.07(088.8) Дата опубликования описания 30.12.81 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Иасааки Сига, Теруюки Иизуми и Такаси (Япония) Иностранная фирма н

Асахи Касеи Когио Кабусики Кайс (Япония)

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОПУчЕНИЯ N,N -ДИ-(С 0 з АЛКИЛ) 4, -БИПИРИДИЛОВОЙ СОЛИ

Изобретение относится к усовершен-.

I ствованному способу получения N,Nt -ди-(С -C )"алкил-4,4 -бипиридиловых

3 солей, которые применяются в качестве гербицидов. Ь

Известен способ получения N,N

"дизамещенных-4,4 -бипиридиловых солей путем взаимодействия N,N äèàëкилтетрагидро-4,4 -бипиридила с органическим окисляющим агентом в бескис- 10 лородной среде в отсутствии воды.

В качестве органического окисляющего агента преимущественно используют хиноны. Выходы N,N -диметил-4,4 -би-! f пиридил дигидрохлорида 15-804 (1). 15

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта. 20

Указанная цель достигается спосоI бом получения N,N -"ди(С -С -алкил)I 1

-4,4 -бипиридиловой соли, заключаю" щийся в том, что N,N -ди(С„ -С )-алкилтетрагидро-4,4 -бипиридил подвер- И гают взаимодействию в бескислородной среде с ароматическим нитросоединением в присутствии воды.

Предпочтительно реакцию проводят в присутствии несмешивающегося с водой инертного органического раствоI рителя, в котором растворяется N,N

-ди(С -С -алкил) тетрагидро-4 4 3

У

-бипиридил и ароматическое нитросоединение.

В качестве несмешивающегося с водой органического растворителя применяют углеводороды с насыщенной целью, циклоалифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галоидные производные ароматических соединений, ароматические амины, аро.матические нитрилы, несмешивающиеся с водой спирты, содержащие 4 и более атомов углерода или амины.

В качестве ароматического нитросоединения применяют нитробензол или о-нитрохлорбензол.

Предпочтительно воду используют в количестве от 100 до 3000 молей на

3 89528 моль N,N -ди(С -С q-алкил)тетрагидро(I

-4,4 -бипиридила лучше в количестве от 1000 до 2000 молей на моль N,N

Г

-ди(С -С -алкил)тетрагидро-4,4 -бипиридила, S

Предпочтительно используют ароматическое нитросоединение в количестве от 1 до 100 молей на моль N,N --ди (С -С -алкил)тетрагидро-4 4 -бипири9

У дила, лучше от 2 до 10 молей на моль 1О

I Г

N N -ди(С -С -алкил)тетрагидро-4.4

Г 3

-бипиридила, Отличительными признаками способа являются использование в качестве органического окисляющего агента lS ароматического нитросоединения и проведение реакции в присутствии воды.

Выход по предложенному способу 41—

924.

Г

Исходные N,N -диалкилтетрагидро-4,4 -бипиридилы можно получать в соответствии с известными способами, например, при помощи восстановления

Й-алкилпиридиновой соли, такой, как

N-метилпиридиний хлорида, при помощи амальгамы натрия или при помощи электролитического восстановления.

Способ получения целевых продуктов осуществляется при комнатной температуре и атмосферном давлении в отсутствие кислорода. Однако реакционная температура и давление не являются решающими факторами. Реакция может осуществляться при температуре ниже точки разложения исходного мате35 риала; реакция осуществляется при

-о температуре от 0 до 56 С, лучше от

10 до 30 С. Реакционное давление изменяется от 1 до 100 атм. Время реакции может изменяться в зависимости

40 от других реакционных условий (реакционная температура и количество используемой воды), но в основном реакция осуществляется в течение от 30 мин до 5 ч.

Реакционная атмосфера играет бо45 лее решающую роль. Если реакция осуществляется в атмосфере воздуха, выход резко снижается и сопровождается образованием различных побочных продуктов, состав которых не был установлен, и которые трудно отделить.

Эти продукты приводят к нежелательному загрязнению целевых соединений.

При реализации способа реакция может осуществляться без использования органического растворителя в качестве реакционной среды. В этом случае используется ароматическое нитро7 4 соединение в жидкой форме, например нитробензол, и не осуществляется перемешивание реакционной системы. Эта система разделяется на верхний слой

N,N -диметилтетрагидро-4,4 -бипири1 дила, промежуточный слой воды и нижний слой нитробензопа, при этом реакция затухает, При этом с помощью перемешивания реакционной системы можно добиться стабильности реакции. С другой стороны, если используется твердое ароматическое нитросоединение, такое, как О-нитрохлорбензол, или, если количество ароматического нитросоединения близко к эквимолярноI му количеству N,N -двузамещенного

I тетрагидро-4,4 -бипиридила, твердые частицы непрореагировавшего ароматического нитросоединения или продукт, образовавшийся при восстановлении ароматического нитросоединения, выпадают в осадок. Осадок можно легко отделить при помощи фильтрации и получить фильтрат, содержащий искомое соединение.

Реакция может осуществляться s реакторе периодического действия, снабженном мешалкой, а также в реакторах непрерывного действия или трубчатых реакторах.

При реализации предлагаемого способа в предпочтительном варианте осуществляется перемешивание. Если используется реактор, снабженный мешалкой, оптимальная дисперсия достигается при перемешивании со скоростью от 50 до 1000 об/мин, в предпочтительном варианте — от 100 до

700 об/мин. Если используется трубчатый реактор, оптимальная дисперсия достигается при таком перемешивании, что число Рейнольдса находится в области от 10 до 10 .

Г

Г

Извлечение N,N -диметил-4,4 -бипиридилового катиона из водной фазы осуществляется известными способами.

Например, можно использовать способ, в соответствии с которым бипиридиловый катион адсорбируется катионо-обменной смолой (с тем чтобы отделить его от остаточной неионной смеси).

Затем вышеупомянутый катион извлекается s форме соли при обработке смолы, адсорбирующей бипиридиловый катион, кислотой (соляная, серная, фосфорная или уксусная кислоты).

Г

Пример 1. NN -Диметилтетрагидро-4,4 -бипиридил (ДМТБ) приготавливается из Й-метилпиридиний

895287 хлорида при помощи электролитической димеризации и получается в виде его раствора в диэтиповом эФире. Полученный таким образом диэтиловый эфирный раствор подвергается перегонке 5 под вакуумом, с тем, чтобы получить чистый ДМТБ. Так как чистый ДМТБ разлагается при контакте с кислородом воздуха, все предварительные операции с ни)! осуществляются в атмосфере азота.

Трехгорлая колба емкостью 500 мл хорошо промывается и сушится, а затем заполняется газообразным азотом.

В эту колбу загружаетсл 200 мл дегазированной воды и 40 моль нитробензола, затем добавляется 8 моль ДМТБ.

При этом осуществляется перемешивание при помощи магнитной мешалки, имеющей длину 4 см со скоростью 20

500 об/мин, реакция осуществляется при комнатной температуре и атмосферном давлении в атмосфере азота. Измерение значенил рН показывает, что оно изменяется от 6,8 до 12,7 в тече- 25 ние 1 ч после инициирования реакции, а затем существенных изменений не происходит.

Берется проба полученной таким образом реакционной смеси объемом в 56

1 мл и разбавляется до объема в

100 мл чистой водой. Затем в разбавленную смесь добавляется около 1 мг дитионита натрия (Na S<0<) и смесь г хорошо перемешивается. t3 результате, М,N -диметил-4,4 -бипиридиловая соль (ДМБ) восстанавливается до голубой окраски. Исследование поглощения излучения с длиной волны 603 нм при помо)1!и спектрофотометра показало, что

54,8), используемого ДМТБ преврацается в М,!! -диметил-4,4 -бипиридиловую ,) ) соль.

30 мл Катионнообменной смолы, типа карбоновой кислоты, имеющей средний размер частиц 0,5 мл и обменную емкость 2,6 мэке/мл смолы помещают в качестве насадки в стеклянную трубку, имеющую внутренний диаметр 30 мм.

Остаточное количество водной реакционной смеси пропускают через стеклянную трубку, заполненную смолой с линейной скоростью 0,45 м/ч с целью адсорбции на катионнообменной смоле ДМБ, содержащегося в водной фазе. Насадку смолы, заполняющую стек55 лянную трубку, промывают приблизительно 1 л воды и 0,5 л диэтилового .эфира. ДМБ десорбируют иэ смолы посредством 30 мл 2 н, раствора хлористого водорода, циркулирующего между стеклянной трубкой, заполненной смолой в виде насадки и резервуаром для жидкости. Полученный раствор концентрируют почти досуха, что приводит к получению 1608 г красноватокоричневого твердого вещества. Отвешивают около 1 мг твердого вецества, растворяют в воде и анализируют таким же образом, как описано выше для определения степени чистоты твердого вещества. Вычисляют выход ДМБ, который составляет 52,74 от теоретического значения.

Пример 2. 30,7 г Толуольного раствора ДМТБ, полученного тем же способом, что в примере 1 и имеющего концентрацию 0,344 ммол/г, 300 мл дегизированной воды и 6,4 нитробензола загружается в колбу, емкостью

500 мл. При этом осуществляется реакция, которая протекает при комнатной температуре и атмосферчом давлении в токе газообразного азота в те чение 1 ч ° Одновременно осуществля" ется .перемешивание при помощи мешалки, имеющей длину 4 см со скоростью

30 об/мин. Полученной реакционной смеси дают отстояться, она расслаивается на водную и органическую фазы.

ДМБ растворяется в водном слое и определяется тем же способом, что в примере. 1. Выход составляет 92,54 от теоретического.

Извлечение ДМБ осуществляют, как в примере 1 с тем отличием, что используют 40 мл 2 н. водного раствора хлористого водорода для десорбции

ДМБ из катионно-обменной смолы. Получают 2,13 г красновато-коричневого твердого вецества. Выход извлеченного ДМБ равен 87.94.

Пример 3. 1О г и-Гексанового раствора ДМТБ, полученного в соответствии с примером 1 и имеющего концентрацию 0,474 ммол/г и 3,7 г о-нитрохлорбензола, подвергают реакции в присутствии 300 г дегазированной воды по известной схеме. Полученный

ДМБ идентифицируется, как в примере

1. Выход ДМБ составляет 41,83 теоретического значения. После протекания данной реакции, реакционную смесь еще отстаивают с целью разделения ее на водную фазу и фазу п-гексана, Катионоооменную смолу - типа карбоновой кислоты, имеющую средний размер частиц 0 5 мм и обменную емкость

895287

2,6 мэкв/мл смолы, набивают в стеклянную трубку с внутренним диаметром

30 мм. 300 мл водной фазы пропускают через наполненную смолой стеклянную трубку с линейной скоростью 0,45 м/ч с целью абсорбции на катионнообменной смоле ДМБ, содержащегося в водной фазе. Слой смолы в стеклянной трубке колонки промывают примерно одним литром воды. ДМБ десорбируется 10 из смолы путем пропускания 20 мл

2 н. водного раствора хлористого водорода, который циркулирует между стеклянной трубкой, наполненной смолой, и жидкостным резервуаром. Обра- 15 зующийся в результате раствор концентрируют практически досуха, в результате чего получают 0,54 г красноватобурого твердого вещества. Берут навеску 1 г этого твердого вещества 20 (взвешивают с большой точностью), и анализируются таким же образом, как в примере 1, с целью определения чистоты этого твердого продукта. Выход ДМБ 41,0ã. от теоретического. 25

Пример 4. Приготавливается

20 г и-гексанового раствора, содержащего ДМТБ в концентрациях около

1,21 ммол/г и нитробензоя из расчета 5 молей на 1 моль ДМТБ. Реакция За осуществляется в колбе емкостью

500 мл в присутствии дегаэированной воды из расчета 1800 молей на 1 моль

ДМТБ в токе азота при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 1 ч. Выход ДМБ варьируется в зависимости от количества оборотов мешалки.

Чи сло оборотов, об/мин

Выход ДМБ по отношению к теоретическому

45 значению, 4 70,2 65,8 61,2 58,5

100 200 300 600

Пример 5. 10 ммоль ДМТБ растворенного в 20 мл диэтилового эфира, по каплям добавляется в течение 30 мин в смесь 50 моль нитробензола и 200 мл воды. Одновременно осуществляют перемешивание при помощи магнитной мешалки, имеющей длину

4 см, со скоростью 500 об/мин в колбе емкостью 500 мл. После этого реак- 55 ция продолжается еще в течение 30 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении в потоке азота при тех же условиях перемешивания. Полученная таким образом реакционная смесь нагревается до температуры около о

60 С, с тем, чтобы удалить диэтиловый эфир из смеси. Б.рется образец объемом 2 мл из остаточного водного раствора и разбавляется чистой водой до объема, в 200 раз превышающий первоначальный. Затем в разбавленный водный раствор добавляется 1 мг дитионита (Na S О ) натрия и полученный продукт спектрофотометрируют при длине волны 603 нм, как в примере 1.

Выход составляет 78,64 от теорети ческого значения.

Извлечение ДМБ производят таким же путем, как описано в примере 2, Получают 1,9 1 г красновато-коричневого твердого вещества. Выход извлеченного ДМБ составляет 75,5Ф.

Пример 6. 1 ммоль ДМТБ,растворенного в 20 мл п-гексана, по каплям добавляется в течение 30 мин в смесь 5 моль нитробензола и 200 мл воды, содержащихся в колбе, емкостью в 300 мл. Одновременно осуществляется перемешивание при помощи магнитной мешалки, имеющей длину 4 см со скоростью 300 o6/мин. После этого реакция продолжается еще в течение 30 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении в атмосфере азота.

Полученная реакционная смесь расслаивается на органическую фазу и водную фазу. Берется образец водной фазы объемом 10 мл и разбавляется чистой водой до объема, в 100 раз превы шающий первоначальный. Затем в разбавленный до объема около 100 мл образец добавляется около 1 мг дитионита натрия, а затем в соответствии с тем we способом, что описан в примере 5, проводится исследование спектра поглощения. Выход составляет

82,5 от теоретического.

Извлечение ДМБ и обработку водного раствора проводят таким же образом, как в примере 1, с тем отличи" ем, что 10 мл той же катионообменной смолы, что была применена в примере 1, помещают в стеклянную трубку с внутренним диаметром 10 мм. Линейная скорость пропускания водной фазы через трубку составляет 0.20 м/ч. Для промывки колонки со смолой берут

0,5 л воды и 0,2 л диэтилового эфира.

Для десорбции ДМБ из катионнообменной смолы применяют 5 мл 2 н. водного раствора хлористого водорода. Полу895287 l0 чают 0,178 г красновато-коричневого твердого вещества. Выход ДМБ, извлеченного по способу, как в примере 1, составляет 87,981.

Пример lа (сравнительный).

Способ проводят как в примере 6, но в отсутствие воды. При этом осуществляется перемешивание при помощи магнитной мешалки, имеющей длину 4 см, со скоростью 500 об/мин, а продукт реакции экстрагируется при помощи

200 мл воды, N,N -диметил-4,4 -бипиридиловая соль растворенная в водной фазе анализируется как в примере 5.

Выход 5,43 от теоретического значения.

Пример 2а (сравнительный).

1 ммоль ДМТБ, растворенный в 20 мл п-гексана,добавляется по каплям в течение 30 мин в смесь 100 мл раствора п-гексана, содержащего 5 ммоль и-бензохинона и 100 мл воды. Одновременно осуществляется перемешивание при помощи магнитной мешалки.

После этого реакция продолжается еще в течение 30 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении в атмосфере азота. Полученный таким образом продукт, растворенный в водной фазе, анализируется в соответствии с процедурой, описанной в примере 5. Выход составляет 21,7/ относительно теоретического значения.

Пример За (сравнительный).

20 мл раствора п-гексана, содержащего

1 ммоль ДМТБ, добавляется по каплям в течение 30 мин в смесь 5 мл нитрометана и 100 мл воды, содержащуюся в колбе емкостью в 300 мл, одновременно осуществляется перемешивание при помощи магнитной мешалки. После этого реакция продолжается еще в течение 30 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении в атмосфере азота. Продукт реакции анализируется, как в примере 5, выход составляет 1,24 теоретического значе" ния, Пример 7. 100 г раствора п-гексана, содержащего ДМТБ с концентрацией 0,282 ммоль/г, нитробензола, в 5,5 раз превышающем в пересчете на моли, количество вышеупомянутого ДМТБ, дегазированную воду, в 1830 раз превышающем в пересчете на моли, количество вышеупомянутого

ДМТБд загружается в круглую колбу объемом в 500 мл. Реакция протекает при комнатной температуре и атмосферном давлении в атмосфере азота. Мешалка изготавливается из полукруглой стеклянной пластины, имеющей в диаметре 4 см, а вращение осуществляется со скоростью 290 об/мин. Результаты варьируются в зависимости от реакционной температуры, что показано ниже в пересчете на выход ДМБ относительно теоретического значения.

Время Реакционная температура реакции,ч 2 С 25 С 40 С

10

l 14,53 49,1ж 65,43

66,46

4 58,31 - 62,3>

4,5 65,23

Пример 9. Гексановый раствор М,N -диметилтетрагидро-4,4 -бипиI t ридила, полученный путем электролитической димеризации йодида N-метилпиридила, был подвергнут реакции с нитробензолом в присутствии дегазированной воды с целью получения водного раствора, содержащего главным об55

2р Пример 8. и-Гексановый раствор, содержащий ДМТБ с концентрацией

0,442 ммол/г получается в соответствии. с процессом электролитической димеризации хлорида N-метилпиридина. д . ?й г полученного раствора, 44,2 ммоль нитробензола и заданное количество дегазированной воды загружается в колбу Эрленмейера емкостью

500 мл. Реакция протекает при комнатной температуре, атмосферном давлении в течение 1 ч в атмосфере азота, Одновременно осуществляется перемешивание при помощи магнитной мешалки, имеющей длину 4 см со скоростью

300 об/мин. Полученную реакционную смесь отстаивают, при этом она расслаивается на водную фазу и фазу и-гексана. Продукт, гастворенный в водной фазе, анализируется как в примере 5. Полученные результаты приведены ниже вместе с количеством Й-метилпиридиновой соли, которая образуется в качестве побочного продукта. Эту соль можно использовать для получения ДМТБ (исходный материал в

45 . соответствии со способом) при помощи электролитической димеризации,Лнион

N-метилпиридиновой соли в точности не известен, но вероятно, что это ион гидроокиси.

11 89528

I / разом N,N -диметил-4,4 -бипиридиловую соль и N-метилпиридиновую соль.

Полученные анионы этих солей считались имеющими гидроксильную группу

ОН

Катион N-метилпиридина в водном растворе был определен методами высокоскоростной жидкостной хроматогра6 фии и N,N -диметил-4,4-бипиридиловый катион в водном растворе определялся, 10 как в примере l. Было установлено, что содержание катиона М-метилпиридина составило 14,53 миллиэквивалента на килограмм и содержание катиона

N,N -диметил-4.4 -бипиридила было

36,80 миллиэквивалента на килограмм.

Частицы размером 80 меш слабо кислой катионообменной смолы (КВ-500, изготовлено Асахи Касеи Когио К.К.Япония) помещают в стеклянную трубку, 20 имеющую внутренний диаметр 100 мм и длину 1000 мм, слой смолы составляет

500 мм. Обменная способность КВ-500 около 2,7 экв/л смолы. 2,08 кг вышеупомянутого водного раствора были про43 пущены сверху через заполненную смолой трубку с линейной скоростью

12 м/ч с выходом раствора внизу трубI I ки. N,N -Диметил-4,4 -бипиридиловый катион в исходящем потоке обнаружен не был. Установлено разбухание смолы на 68, которую переложили в стеклянную трубку, имеющую внутренний диаметр 6 мл.

Катионы N-метилпиридина и N,N

-диметил-4,It -бипиридина были десорбированы 1 н. водным раствором НС8.

Извлечение катиона й-метилпиридина составляет 46,7i и извлечение N,NI-диметил-4,4 -бипиридилового катиона

40 составляет 95,0i, исходя из количества водного раствора до адсорбции.

Пример 10. N,N -ДиэтилтетI рагидро-4 4 -бипиридил получен из йо1

43 дида N-этилпиридина электролитической димеризацией водного раствора и выделен экстракцией 52,4 r толуола.

Полученные 34,8 ммол й,й -диэтилен/ тетрагидро-4,4 -бипиридила помещают в круглую колбу емкостью 1000 мл, из которой откачен воздух и пропуцен азот до атмосферного давления. После этого добавляют 636 мл дегазированной воды и 10,7 г нитробензола. Реакционная масса перемешивается с помощью вращающейся магнитной мешалки со скоростью 300 об/мин. Через полтора часа после начала реакции толу12 эльная фаза становится прозрачной, а водная фаза приобретает красноватокоричневый цвет, указывая тем самым на завершение реакции. Толуольная фаза дважды подвергается экстракции водой. Водный экстракт объединяют с водной фазой из реакционной смеси и получают 1000 мл водного раствора.

После определения N,N -диэтил-4,4

I Ф

-бипиридиловой соли в водном растворе, как в примере 1, установлено, что водный раствор содержит. ! г Ij

15,1 ммоль N,N -диэтил-4,4 -бипиридила, что соответствует выходу конечного продукта порядка 86,84. N,N -Диэтил-4,4 -бипиридиловый катион извлекается с помощью слабо кислой катионнообменной смолы, квк в примере 9. Степень извлечения катиона

N,N äèýòèë-4,4 -бипиридила составляет около 95 что соответствует выходу 82,5i.

Пример 11. N,N -ДиизопроI пилтетрагидро-4,4 -бипиридил получают из йодида N-изопропилпиридина электролитической димеризацией его в форме раствора толуола путем экстракции, Раствор толуола содержит N NI

У

-диизопропилтетрагидро-4,4 -бипиридил в концентрации 0,345 ммоль/г раствора 24,8 г.Раствора толуола были помещены в 500-ти миллилитровую круглодонную колбу, из которой откачивают воздух и она заполняется газообразным азотом до величины атмосферного давления. Затем в колбу помещают 295 мл дегазированной воды и

5,26 г нитробензола. Полученная смесь перемешивается при комнатной температуре в течение 2 ч магнитной мешалкой со скоростью 300 об/мин. После завершения реакции водную фазу отделяют от толуольной. В результате

t I определения N,N -диизопропил-4,4-бипиридиловой соли в водной фазе, как в примере 1, установлено, что водная фаза содержит 7,15 мл/моль N,N -диизопропил-4,4 -бипиридиловой соли, что соответствует выходу конечной продукции в 83,6ь., Извлечение соли й,N -диизонропил-4,4 -бипиридила производят, обрабатывая остаточное количество водной фазы, как в примере 1. Получают

1,77 г красновато-коричневого твердого вещества. Выход извлеченной соГ 1( ли N,N "диизопропил-4.4 -бипиридила составил 80 53, описанному в примере 1.

Общий выход, КолиВыход

ДМБ, Ж

Количестчество

N-метилво, Г пиридиновой соли, 10

71,0 26,9

69,0 23,5

63,5 17,8

49,0 22,5

29,6 19,6

9,2 18,7

97,9

200

92-,5

100

81,3

71,5

49,2

27,9

Формула изобретения

Составитель W. Сергеева

Редактор Е. Лушникова Техред А. Ач Корректор Н. Стец

Заказ 11516/88 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, москва, W-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород. ул. Проектная, 4 3 89528

Предложенный способ позволяет

/ получать N,N -ди- ((-Ñ -алкил)-4,4

-бипиридиловые соли с хорошим выходом.

1. Способ получения N,N -диI

-(С -С -алкил)-4 4 -бипиридиловой соЛ З

j ли путем взаимодействия N,N --ди(С-С (1 3

-алкил)-тетрагидро-4,4 -бипиридила с органическим окисляющим агентом в бескислородной среде, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в ка- З честве органического окисляющего агента используют ароматическое нитросоединение и реакцию проводят в присутствии воды.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, реакцию проводят в присутствии несмешивающегося с водой инертного органического раствоI рителя, в котором растворяется N,N

7 14

-ди(С -С -алкил) тетрагидро-4,4 -би1 пиридил и ароматическое нитросоединение.

3, Способ по и. 2, о т л и ч а ющ и II с я тем, что в качестве несмешивающегося с водой органического растворителя применяют углеводороды с насыщенной цепью, циклоалифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галоидные производные ароматических соединений, ароматические амины, ароматические нитрилы, простые эфиры, несмешивающиеся с водой спирты, содержащие 4 и более атомов углерода или амины.

5. Способ по п. 1, отличаю шийся тем, что воду используют в количестве от 100 до 3000 молей

I на моль N N -ди (L -С -алкил) -тетрагидро-4,4 -бипиридила.

6. Способ по и. 5, о т л и ч а юшийся тем, что воду используют в количестве от 1000 до 2000 молей на моль N,N -ди(С „-С -алкил) тетрагидро-4.4 -бипиридила.

7. Способ по и. 4, о т л и ч а ю шийся тем, что ароматическое нитросоединение используют в количестве от 1 до 100 молей на моль

И,N -ди(С„-С>-алкил)тетрагидро-4,4 !

g/

-бипиридила.

8. Способ по и. 7, о т л и ч а юшийся тем, что ароматическое нитросоединение используют в колиl честве от 2 до 10 молей на моль N,N

Г

-ди С -С >-алкил) тетрагидро-4,4 -бипиридила.

Приоритет по пунктам:

29.03.77 по пп. 1, 4-Gi

13.12 ° 7/ по пп. 2, 3 °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СНА N 3405135, кл. 260-295, 1968 (прототип).