Способ получения производных пирамидина

 

Класс 12р, 7

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. T. Климко, В. А. Михалев и А. П. Сколдинов

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАМИДИИА

Заявлено 1 декаоря 19!9 . за М 4080о0 в Гостехннну СССР

Основное авт, св.. А 5978 от о августа 19-18 г, на нмя тех же лнц

В основном авт. св. М 75!)78 описан способ получения производны.: пиримидина общей формулы

R --С = Х

Н вЂ” С (. —

1

R" — С вЂ” Х где R u R являются атомами водорода, алкильны»и или арильными группами, а X — амино- или оксигруппой, взаимодействием мочевины или соответственно солей гуанидина с галоидными соединениями типа

R — СУ,— CH — CZR где R и R являются атомами водорода, алкильными или арильными группами, У вЂ” полуэквивалентом кислорода или галоидом, à Z — атомом галоида.

Предлагаемый сйособ является дальнейшим развитием способа по авт. св. М 75978 и состоит в том, что производные пиримидина общей формулы:

" (i,R ! дт .У

Х где R=H или А!к, à Х=А1к, Н, UHq, ХНА1к, NHCOR, NHAr, 1 Н БОЯ, получают путем конденсации галоидных соединений типа

R — СУ2 — CH = CZH.

¹. 91299 где P — аДкил;4 — полуэквивалецт кислорода пли галоид, а 2 — галоид, не только с мочевиной, или гуанидином, но и амидинами, замешенными гуанидинами и ацилированными гуанидинами.

Применейие новых объектов, вводимых в реакцию, придае ей более общий характер, а сам способ позволяет получать практически важные соединения из доступных исходных веществ сравнительно простыми методами.

Пример 1. Получение 2-фенил-4-метилпиримидина.

7 г едкого натра растворяют в 50 лл метанола и к раствору при температуре 5 и при перемешивании прибавляют 9 г солянокислого бензамидина. Смесь охлаждают äî О=, прибавляют к пей 6 г,"-хлорвинилметилкетона и при температуре 0 — 5 перемешивают 15 мин, а затем в течение 5 час. кипятят при перемешивании на водяной бане с обратным холодильником. При охлаждении раствор отфильтровывают от выпавшего хлористого натрия, метилоный спирт отгоняют и остаток перегоняют. Получено 6,5 г или 66% от теоретически возможного 2-фенил-4-метилпиримидииа с т. кип. 278 — 279, температурой застывания 25 ". Т. пл. нитрата 113 .

П р» м е р 2. Получение 2-фениламино-4-метилпиримидина.

8 г карбоиата фенилгуапидина при иеремешивании медле;що прибавляют к 25 лы 96%-нои серной кислоты, затем раствор охлаждают до

15 — 20 и при этои температуре медленно прибавляют 5.2 г, "-хлорвинилметилкетона. Происходит выделение хлористого водорода.

Реакционную смесь нагревают 2час. при 90 — 95 на водяной бане, по охлаждении выливают в лед и прибавляют раствор аммиака до щелочной реакции. Выпавший желтый осадок 2-фениламино-4-метилпиримидина (5 г или 45,8% от теоретически возможного) перекристаллизовывают из 30!о-ного спирта. Г. пл. 93 . Вещество хорошо растворимо на холоду в органических растворителях и при нагревании в воде.

Найдено % N — 22,85; вычислено для С Н Мз — 22,70.

Хлоргидрат получается растворением основания в рассчитанном количестве спиртового раствора хлористого водорода с последующим прибавлением эфира. Т. пл. 163 =; найдено, 1-IC1 — 16Л1; вычислено ,o N 16,45.

Г1 р и м е р 3. Получение 2-сульфаниламидо-4-метилпиримидина.

В раствор 2,4 г едкого патра в 40,ил метанола вносят 4,28 г сульфанилгуанидина, Затем при температуре 5 — 10 и перемешивании добавляют 2,1 г " -хлорвинилметилкетона. Реакционную смесь кипятят 5 tàcîв на водяной бане с обратным холодильником. По окончании реакции отгоняют метанол, затем остаток растворяют и воде, добавляют к нему активированный уголь, после чего раствор кипятят и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют соляной кислотой, а выпавший осадок 2-сульфаниламидо-4-метилпиримидина отсасывают и сушат.

Выход составил 4г или 76% от теоретически возможного. Т, пл. продукта 222, а после очистки переосаждением т. пл. 228 .

Найдено % N — 21,28; вычислено для СиНиО N S — 21,29

Найдено "o S — 12,32; вычислено — 12,16.

¹ 91299

Предмет изооретсн..я

Способ получения производных пиримидина общей Формулы

Редактор Н. С. Кутафина

Гр. 51

Информационно-издательский отдел.

Об ьем 0.3:1 и. л. Заказ 1343.

Нодп. к печ. 13/3 I 1960 г.

Тираж 250. 11ена 50 коп.

Гор. Алатырь, типография М 2 Ыинпстерства культуры Чувашской АССР. где К вЂ” алкил, водород, Х вЂ” Н, алкил, .iН. iНЛ!к, ХНЛг, i11COR.

ДНЯО!1, конденсация соединения типа КЫ вЂ” CH=CZH (где R алкил, У вЂ” полуэквивалент кислорода или галоидд, Z — галоид) с соединениями типа ХН.— СН = ХН. по авт. св. ¹ 5978, о т л и и а юшийся тем.. то конденсацию проводят с амидииами, замещщшыми гуанидинами и ацилированиыми гуанидинами.