Способ получения терпенофенолформальдегидной смолы

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИСАНИЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. с вид-ву (22) Заявлено 04. 04. 80 (21) 2904596/23-05 с прнсоединеннен заявки М (23) Приоритет (51)M. Кл.

С 08 С 8130

Гооуаарствиаый комитет

СССР ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 30. 06. 82. Бюллетень % 24

Дата опубликования описания 30 . 06 . 82 (53) УДК 678.632 (088.8) A И. Седельников, Е.Т. Нестерова, Е. B Елизова, Д. В.Пахомова, В.П.Ларионов и В.В.Безыльчик (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель

Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНОФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ

СМОЛЫ

Изобретение относится к способу получения маслорастворимой терпенофенолформальдегидной смолы, используемой в лакокрасочной промышленности в качестве частичного заменителя растительных масел.

Известен способ получения терпенофенолформальдегидной смолы, включающий конденсацию фенола с формальдегидом с последующей модификацией терпенами (1).

Смолы, полученные данным способом труднорастворимы в углеводородах и не совмещаются с растительными мас.лами.

Найболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения смол; включающий конденсацию фенола с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора при на-. гревании с последующей модификацией полученного продукта ациклическими терпенами при 60-250 С в среде растворителя и инертного газа (23.

Известный способ не обеспечивает высокого выхода смолы.

Цель изобретения - увеличение выхода смолы и обеспечение ее совместимости с растительными маслами.

Поставленная цель достигается тем, что в способе, включающем конденсацию фенола с формальдегидом при нагревании в присутствии кислого катализатора с последующим алкилировани" ем терпенами, конденсацию фенола с формальдегидом проводят при 105210 С и мольном соотношении фенола к формальдегиду 1:0,7-1:0,8, а последующее алкилирование терпенами осуществляют в водной среде при весовом соотношении продукта конденсации к терпену равном 1:1-1,3 с непрерывным возвратом летучих компонентов в зону реакции.

В качестве алкилирующих агентов используют скипидар без пинена живичный (ТУ 81-05-74-77), скипидар без пинена экстракционный (ТУ 81-05-49939459 з

74), скипидар сульфатный (ОСТ 816-77), флотомасло (ГОСТ 6792-74), скипидар экстракционный (ГОСТ 1694374), индивидуальные терпены — дипентен, d. -пинен, d g -карен или смеси указанных компонентов.

Пример 1. В реакционную колбу загружают 94 вес.ч. (1М) фенола, плавят при перемешивании, вливают

0,38 вес.ч. концентрированной серной 10 кислоты и при 95- 105 С медленно вливают 80 вес.ч. (0,8Í) формалина (в виде 37-40 -ного водного раствора).

Смесь кипятят 1 ч. с обратным холодильником. При 105- 110 С в течение 15

40 мин вливают 136 вес.ч. (1М) скипидара живичного без н. По мере приливания скипидара воду постепенно выводят, а отгоняющиеся с ней летучие компоненты возвращают в зону gp реакции. По окончании отгонки воды смесь выдерживают при 160-2 10 С до требуемых вязкости и цвета смолы.

Выход продукта составляет 94io от массы загруженных компонентов (в пе- 2S ресчете на сухое вещество).

Цвет продукта по йодометрической шкале 60 мг Э.

Температура размягчения 79 С, сово местииость с растительными маслами полная.

Пример ы 2-13. В примерах взяты различные терпены в различных соотношениях исходных компонентов.

Данные опытов приведены в таблице.

Все продукты проанализированы на кислотное число и содержание свободного фенола. Продукты нейтральные, свободного фенола не содержат.

Предлагаемый способ получения терпенофенолформальдегидной смолы обеспечивает. возможность получения продукта, совмещающегося с растительными маслами, эффективного заменителя натуральных масел с высоким выходом в пределах 91-94 от массы загружаемых компонентов, и светлого продукта без дополнительных обработок, а также устраняет необходимость утилизации отходов (непрореагировавших веществ в .жидких продуктов реакции).

939459

I- >!!

О Ф

О

Ct L 0 ооэ ххах

Л ЛЭ

c0um

tg СС

a s

1- о

aLo

Э О с X

c>t

Q) >!! а

1 >Я о 1- о ! э о

О a)

Э ct

m os

Usa

Э

Q Г!

fg

1

1

1

X

1 с

1 а

Ф Q

1- 1и

1Х S

ct !Х

Э I эзо ооа и z c о 1ЭОЭ э о

СООХ о м m м

1 С X л х

ct ct о >!!

О. IС" О е4 о

СЧ о

Z о

X а =1 щ Х

ct Ф а с 1u s

Y Y 2l

ОС> Z

1 х о s

X C а

>!! Y СФ

tX tg Э

x ae с 1s u>S

Y Y З о с!

>S

2 х ах э

tg 1- Z сХ tg S

SeL с м

s t= m

Y Л Э о ve

tg

a>s Э

tg Я Z

ct X X

S J C

C S

X (6 С>)

Y S Э

o Ke о

cg Э Э а о е х

М Э о с

gj СС! X е а

Э х

C

-д

Э с а

Э

I—% о

Щ

Э

Il .. с э с я

XOX

zza ээо иве

t

1

Э 1

Э I о о

Z Z

O Iл

Ю о

\ о о ч о

X с

>С!

L а о в

1

1

1 1 !

1 1

1 I

1 1

L с о х

Э в а а а Э%, Е"

1 !

, 1

1 X о

1 к

1 >g

1 Х

ct ! х 1

1 L

1 Q ! .о с, 1 tg

1 а о в

1 о, Z, 1 Э

Z >

Э с а! ! ! !-!

1 I

1 1 — 4- .

1 1 !

1 1

1 1

1 1

1 К I

1 X I ! 1; 1

1 tg 1 — —— о !

1 1

1 —

1 I

1 I

1 I ! 1

1 1

1 1

1 1

I 1

I I ! 1

I 1

1

1 I ! 1

I 1

I 1

1 1

1

I

1

1

I К

I X

1 ct

I lg

1 1.о

1

1 !

1

1 !

1 !

1

I

t

1

1

t

1

-т СЧ Л СЧ со со л

О О О О О О

10 О О 10 10 Со с а . cv сч с4 с4

О CZ! Î О О О

С0 СО С0 СО СО СО

Ю Ю

D о о о D о о о о о о а и и а а а р о о о о о л л

939499

2i т с

lO

lФ

Ф (Е с о ч о

Ct.

tu

Э

9 о»Р

Э

Ф х ч

L ч о

С

Е

Ct. о е с о

8

Э с а (- о е

Ю

Ю а

Э (v

МSZ

S Э ч ч с

Э 1

1о э о

Э о

Ф о

Ф!

tI 1 к ч

le

1- и !

1

1 !

I

1 ! .

1Y

> о ч

О.

С:

s ф L и (Ч

CD л (ч с(о

s o хиЕ и Э

u s

>х r

C(. lg

Z tg %

Z IX

Ф S Ф

metr — 1

1 (1

1

1 !

1 !

1, I

I (I

f

l

1 (lg

Э

s о

С АР (» О

lg 1 П х

Э

C а

Э

I1

I

1 (I

I

1

I

S 1

Ч I

Ф I

1- 1

1

I

ОО л

СО OO о о о гл а г

У

X

Ю л

О CD л л

s а а.

Э 4

l

1

1 (I о

1 X ч»

> о и

1 X

1 о (- О tg (а 01 m

1 Ф (I

ct. s

1 Z

I Ф 3

tg I O1

1 Э(О

OI cXO м

vt etg

1 I- Ct.

I

1 (I

I эХ

0 (- О

СЭХ

X и Э

Оу сгэ

Э Ч Ф L

m0sYX

= х ct.э

f (1 1

Э 1 о о о,. с

ФСФЧ

ot-SOXS со*ха(осээоэ

X: и ЕЕЕЧ

- — —

1 л 1

r t

S I с 1

Ф I (1

О. 1

L

1 I

1 I

t I (л 1

С 1

О 1

r I

Q 1

I Е I! о

6)

s а

Э Э

М t Е о о m

I

1

1

X

Ct. о е

O.

C!

1 Ф о

1 Cg

I o

I (о

1

° S

Ф! о и с

lg fg! X X а

Е 8 х о

1 О L

ig

1- CL и э

1((Ч а о и и

1 л

lg lg

S S

I- 1 и х

Э Э

m а

О и Э (В

Э 1r v

m т

% о х

О lm (! а к

Э

1 х

9394 формула изобретения

Составитель Н.Космачева

Редактор Л.Пчелинская Техред Л. Пекарь Корректор А.Гриценко

Заказ 4589/35 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб,, д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения терпенофенолформальдегидной смолы, включающий конденсацию фенола с формальдегидом при нагревании в присутствии кислотного катализатора с последующим алкилированием терпенами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода смолы и обеспечения ее 10 совместности с растительными маслами, конденсацию фенола с формальдегидом проводят при 105-210 С и мольном соотношении фенола к формальдеги1

59 10 ду равном 1:0,7-1:0,8, а последующее алкилирование терпенами осуществляют в водной среде при весовом соотношении продукта конденсации к терпену равном 1:1-1,3 с непрерывным возвратом летучих компонентов в зону реакции.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США и 2378794, кл. 260-43, опублик. 1945.

2. Патент США М 2207432, кл. 260-18, опублик. 1940 (прототип).